Способ получения арилметилированных ароматических углеводородов

Способ получения арилметилированных ароматических углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

о оовзндте эт т нтио-технично„„„„ — Ждиотри@ у

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

241413

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.1.1968 (№ 1213638/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18.1V.1969. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 26.VI I I.1969

Кл. 12о, 1/06

МПК С 07с

УДК 547.639(088.8) Комитет по делам иэобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

А. М. Каратеев, H. К. Мощинская и Н. С. Маловичко

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛМЕТИЛИРОВАННЫХ

АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Известен способ арилметилирования ароматических углеводородов в присутствии хлористого цинка в качестве катализатора для избежания реакции деструкции и изомеризации. Здесь наряду с арилметилированием проходят процессы поликонденсации арихлорметанов с образованием смол, что снижает вы:.оды диарилметанов, Выходы диариалметанов в значительной степени зависят от относительной активности углеводорода, вступающего в реа кцию с арилхлорметаном, и применяемых малоактивных углеводородов (например, бензола), и о=таются малыми.

Найдено, что значительное повышение скорости реакций арилметилпрования с одновременным повышением выхода диарилметанов и снижением выходов продуктов поликонденсации может быть достигнуто путем применения вместо хлористото цинка растворимых в органических растворителях комплексных катализаторов типа ZnCI2 R

Эффективность новых катализаторов особенно заметна при применении малоактивных углеводородов типа бензола. В этом случае в равных условиях выход диарилметанов повышается от 10 — 12 до 40>/о. Реакционная смесь остается бесцветной, катализатор можно применять многократно. Не вступивший в реакцию хлористый бензил в основном отгоняют в неизменном виде и его также можно исйользовать повторно. Образования смол почти не наблюдается.

Пример 1. Смесь ароматического углеводорода (напрпмер, бензола, толуола, и-ксилола, нафталнна и т. п.), арилхлорметана (например, хлористого бензила, а-ксплплхлорида, хлорметилнафталина и т.,п.) и катализатора (например, /пС! (C,Нв) МС1), взятых в молярном соотношении 10: 1:0,01, нагревают с обратным холодильником с поглощением выделяющегося хлористого водорода. Для ускорения автокаталитичсского процесса в начале реакции в реакционную смесь можно пропустить незначительное количество хлористого водорода, вызывающего бурную реакцию. Реакционная смесь остается бесцветной.

По окончании выделения хлористого водорода или спустя заданное время реакции после остановки мешалки .катализатор осаждается на дно реактора в виде вязкой жидкости, которая после отделения реакционной смеси декантацпей может быть повторно использована. В этом случае активации катализатора пропусканием хлористого водорода не требуется.

Реакционную смесь разгоняют, отделяя не вступившие в реакцию исходные вещества и продукты реакции.

30 Выходы продуктов и пх характеристика .приведены в табл. 1, 241413

Таблица

Синтез диарилметанов взаимодействием ароматических углеводородов с арилхлорметанами в присутствии комплексных катализаторов (моляриое отношение АгН: АгСНзС1: катализатор 10: 1: 0,01) Выход> о от теоретического

Длительность, Катализатор

ArCHзС1

АгН

ArCHg Ar час

Zn CIg. (C4H„)4NCI

Бензол

Толуол

Тол уол

Дифеиилметан

Дитолилметан

40,0

75,0

Дитолилметан

73,5 п-Ксилол

65,0

Толилксилплмет

Тол уол

Тол уол

Тол уол

Бензол

84,5

Фенилтолилметан

Хлористый беизил

83,0

Фенилтолилметан

Хлористый беизил

Феиилтолилметан

85,0

Хлористый беизил

Дифенилметан

11,8

Таблица 2

Синтез дибензилбензолов взаимодействием толуола с л-ксилилендихлоридом в присутствии комплексных катализаторов

Получено диметилдибеизилбензолов, вес. ч.

Длительность, час

Выход, от теоретического

Загружено п-ксилилендихлорида, вес. ч.

Катализатор

80,5

81,5

81,5

43,75

43,75

43,75

57,4

58,4

58,4

12,5

12,5

14,0

ZnCIg (C4Hg) 4NCI

43,75

43,75

43,75

43,75

43,75

43,75

64,8

64,8

71,6

77,0

80,0

51,7

46,1

46,1

51,0

55,0

57,0

37,0

ZnCI -С,Н,СН (С Н ), NCI

14,0

14,0

11,5

11,0

14,0

25,0

ZnCfg

45 Предмет изобретения

Составитель 3. Макарова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред A. А. Камышниковв Корректор О. И. Попова

Заказ 2037!2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобре1епий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

ZnCI, CI;H,СН,(СзHg)ç NCI ПС! С4НзСН,(СзНз!з NCI

ZnCI, C,Н,СН,(С4Нз)з NCI

ZnCI .C H,NH(CHg) С!

ZnCI, Ci;HзNH(CgH,),. CI

ZnCIз

Пример 2. Смесь ароматического углеводорода (например, бензола, толуола) и бисхлорметиларена, например и-ксилилендихлорида, нагревают в присутствии комплексных катализаторов как описано в примере 1. После разгонки в качестве продукта реакции получают диметилдибензилбензолы с выходом до 80 — 82g/< от теоретического. При повторном использовании катализатора выход не только не падает, но даже несколько увеличивается.

Результаты некоторых опытов по получению ди метилди бензилбензолов при ведены IB табл. 2 (для сравнения даны также результаты некоторых опытов, проведенных в присутствии хлористого цинка).

Хлористый беизил и-Ксилилхлорид п-Ксилилхлорид и-К силилхлорид

Х лористый бензил

Способ, получения арнл мети лированных ароматических углеводородов путем взаимодействия ароматических углеводородов с арилхлорметанами или бисхлорметнларенами в ирисуTcTIBHiH хлористого цинка IB казачестве катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, уменьшения образования смол, хлористый цинк применяют в виде комплексной соли общей формулы ХпС4 R4NCl, где К вЂ” углеводородный радикал.