Способ получения арилметилированных ароматических углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

)О И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союо Советскик

Социалистическик

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.11.1970 (№ 1406699/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.Ч.1973. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 4.IX.1973

М. Кл. С 07с 15/12

Комитет со девам изобретений и открытий при Совете Министров

УДК 661.715.7 (088.8) сссР

Авторы изобретения

Н. К. Мощинская, А. М. Каратеев, Л. И. Ковалевская, С. К. Елагина и Н. С. Маловичко

Заявитель

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛМЕТИЛИРОВАННЫХ

АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Йзобретение относится к способу йолучения арилметилированных органических соединений, Известен способ получения арилметилированных ароматических соединений при взаимодействии ароматических углеводородов с арилхлорметанами или бисхлорметанами в присутствии катализатора — комплексного соединения хлоридов металлов и солей четырехзамещенного аммония, Однако для получения продуктов по известному способу требуется много времени из-за низкой скорости реакции.

С целью сокращения времени реакции предлагается использовать в качестве катализатора комплексное соединение хлоридов металлов с солями четы рехзамещенного аммония общей формулы МеС1; R< Cl А, где А=,nHC1 при n=0,5 — 2 моль, или МеС1, где MeCI = А1С!а, 1.= еС1а, ХпС4 или SnC14, R4 — тетраалкил, триалкиларил, диалкиларил-Н, арил-ЗН.

Пример 1. Смесь ароматического углеводорода, арилхлорметана и катализатора, взятых в молярных отношениях 10: 1: 0,01;

10: 1: 0,05; 5: 1: 0,05; 2: 1: 0,05, нагревают с обратным холодильником при 100 — 110 С с поглощением выделяющегося хлористого водорода. Бремя реакции зависит от концентрации катализатора.

По окончании выделения хлористого водо. рода катализатор осаждается на дно реактора в виде вязкой жидкости, которую после отделения от реакционной смеси декантацией

5 можно повторно использовать. Реакционную смесь разгоняют, отделяя непрореагировавшпе исходные вещества и продукты реакции.

Выход целевого продукта 75 — 90%.

Процесс можно проводить непрерывно в

10 каскаде аппаратов идеального смешения.

Пример 2. Смесь нафталина, арилхлорметана (n-, о- нли м-ксилилхлориды илн смесь ксплилхлорндов, полученных хлормстнлированнем толуола) и катализатора, взя1ь тых в молярном отношении 5: 1: 0,05;

2: 1: 0,05, нагревают, как в примере 1, при

100 — 120 С. Время реакции 0,5 — 2 час.

Непрореагировавшнй нафталин отгоняют.

Выход технического толилнафтилметана 95—

96%, п о 1,6370 — 1,6430 (в зависимости от исходного ксилилхлорида) .

Технический продукт можно применять в качестве пластификатора без дополнительной

2S очистки или очищать перегонкой в вакууме.

Выход очищенных продуктов до 85% (от технических).

Пример 3. Смесь углеводорода ArH, арилхлорметана АгСН2Сl и катализатора па30 гревают и обрабатывают аналогично приме384807

Ароматический углеводород

Мол ьное соотношениее

Арилхлорметаи или бисхлорметиларен

Получаемый;. углеводород.1

Ф:г о

М

4 во

t4 з!

Катализатор

Хлори стый беизил

О, 05:10:1

Толуол

Фенилтолилметан

То же

То же

180

То же

40

480

20

80 и-Ксилилхлорид о-Ксилилхлорид м-Ксилилхлорид

150

То же

210

35

Хлористый беизил

Нафталин

Фенилнафтилметан

240

То же

То же

То же

30 и-Ксилилендихлорид

Толуол

Диметилдибензилбензолы

76

То же

То же

То же

Хлористый бензил

То же

То же

240 и-Ксилиленди= хлорид

Тетраметилдибензилбензолы

30 — 90 о-Ксилол

О;05:10 1

О,05:10:1

То же

Тол уол

То же

То же

ДиметиЛдибензилбензолы

120

70 о-Ксилол и-Ксилплхлорид

Толилксилилметан

То же о-Ксилилхлорид м-Ксилилхлорид

90 — 120

60 — 90

То жа

78,5

Хлорметил-оксилол

Диксилилметан

Нафталин

Толилнафтилметан

То же

То же

То же

74,2

Бензил и-Ксилилхлорид и-Толилфенилметан

570

56,6

То же

То же м-Ксилилхлорид

240

То же

62,0

300 м-Толилфенилметан

54,0

ZnCI, СсH,CH4 (СгН,),NC(0,5НС(ZnCI4 СсH;NH (СНдгС(О 5НС(SnC14 СсН-СНг (СгН,-)зИС(.2HCI

А(С(в С,Н;СН, (СгНв)зИС(2НС(FeCI, С,Н„:СН, (С Нз),NCI.2НС(T(Cl4 С,H„:CH, (C,H;}3NC(2HC(SnCI4 СсHвСНг (СгН-}3NCI 2НС(БПС(4 ° СвH„CH4 (СгНв)зИС(2НС(SnCI4 СвНзСНг (СгНв)зNCI ° 2HCI

ZnCI4 СвНвСН, (СгH4)„NCI 0,5НС(А(Сlз СсНзСНг (СгНь}зХС(2НС(FeCI4.CâHüCH4 (СгНь}зИС(2НС(ЕпС(г СвН;СНг (СгН,)зNC(.0,5НС(SnCI, С,Н,СН, (СгНь)зХС(2НС(2ZnCI СвН;СНг (С,H,),NCI

2РеС(з 6НгО G4H„:СН,(С,(1,)зNCI

2SnCI4 2НгО С,Н;СНг (СгН;),NCI

2ZnC(4 С,H4CH4 (C4H;)4NC(2ZnCI4 C„H;NH (СНз)гС(22пС(г. СсНвNH (СНз)гС(2ЕпС! СвН„,СНг (C4H,)зМС!

2ZnCI, С,Н„,СН, (СгН,)з(ЧС(2ZnCI4 С,НзСН, (С,Н„.-)зИС(2ZnCI4 С,H„:СН, (СгНв)зNC!

2ZnCI, C4Н;СНг (С,Н )зИС(22пС(г С,Н,СН, (С,Н,-)зNCI

2ZnCI . СвНзИН (CH3) CI

2ZnCI -СвН„СНг (С Нз)ÇNCI

22пСlг C4H;NH (СНз)гCI

2ZnCI4 С,Н-NH (СН,) С(Хлорметилтолуол

0,05:10:1

0,05:10:1

0,05:10:1

0,05:10. 1

0,05:10:1

0,05:10:1

0,05:10:1

0,05:10:1

0,05:5:1

О, 05:5:1

О, 05:5:1

0,05:10;1

0,05:10 .1

О,О5:10:1

0,05:10:1

О, 05:10:1

0,05;10:1

О, 05:10:1

0,05:10:1

О 05:10:1

0,05:10:1

0,02:5:1

0,02:2:1

0,02:5:1

0,05:10:1

0,05:10:1

0,05:10:1

60 Дитолилметан

120 — 180 Фенилтолилметан

384807

Предмет из о б р е те н и я

Составитель Т. Долгина

Редактор Т. Шарганова Текред Е. Борисова Корректор Н. Прокуратова

Заказ 2390/!4 Изд. № 682 Тирагк 523 Подписное

LIHHHHH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4i5

Типография, пр. Сапунова, 2 рам 1 и 2, получая углеводороды общей формулы ArCH Ar, где Ar и Ar — арил, строение которых зависит от строения исходного ароматического углеводорода и арилхлорметана. Способ может быть применен для получения более сложных углеводородов, исходя из бисхлорметиларенов

С1НаСАгСН,C1.

Углеводороды получают в виде смеси изомеров, которые можно разделить обычными способами, Полученные в примерах продукты и условия реакции приведены в таблице.

Способ получения ар илметилированных ароматических углеводородов путем взаимо5 действия ароматических углеводородов с арилхлорметанами или бисхлорметанами в присутствии катализатора на основе комплексного соединения хлоридов металлов, и солей четырехзамещенного аммония, отли10 чатощийся тем, что, с целью сокращения времени реакции, используют комплексный катализатор общей формулы МеС1„R4. NC1 А, где А=п НС1 при n=0,5 — 2,0 моль или

МеС1.„, где МеС1.,=А1С!з, FeC13, ZnC12 или

15 SnC14, R4 — тетраалкил, триалкиларил, ди алкиларил-Н, арил-3Н.