Способ получения 1,1-дитолилэтана
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОПЙСАНИ Е
N3Q SP EYE h _#_%i
39ÎÎ56
Союз Советских
Социалистических
Респуогик
И АВТОРСИОМУ ГВИДБ7ЕЛЬГТВУ
ЗаBHcHì".е от авт. свидетельств;., N
М. Кл. С 07с 3/50
С 07с 15/02
Заявлено 17.VIII,1970 (№ 1472866/23-4) (с присоединением заявки №
Гасударственнмй комитет
Саввта Министрав СССР па делам изааретений и аткрмтий
Приоритет
1.:!i 6»i ;оиано 11.VII.1973. Бюллетень № 30
УДК 66.095.253.7 (088.8}
Де-.а ori, бликования описания 3.ХП.1973
Авторы изобретения
А, А. Харченко и Г. С. эдлис
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ jl,1-ДИОЛИЛЭТА11А
Изобретение относится к области нефтехимического синтеза — к получению винилароматических мономеров, Известен способ получения 1,1-дитолилэтана путем алкилирования толуола ацетиленом в присутствии сульфата ртути и серной кислоты при температуре 10 С и атмосферном давлении при постоянном перемешивании, затем алкилат обрабатывают щелочью и выделяют целевой продукт рсктификацисй, но получают сравнитсль и невысокий выход целевого продукта (85 — 87%). Предлагают алкилат предвари-ельно выдерживать в условиях реакции и постоянном перемешивании в течение 25 — 30 мин.
Использование этого технологического приема позволяет повысить выход целсвого продукта на 5 — 6% . При этом одновременно происходит снижение выхода смолообразных продуктов синтеза.
Синтез диарилэтанов из ароматических углеводородов и ацетилена осуществляется в два этапа:
На первом этапе производится подача и быстрое взаимодействие исходных веществ с образованием относительно устойчивого промежуточного соединения и частичное превращение его в целевой продукт; первый этап заканчивается одновременно с ".ðåêðàùåíèåì подачи ацетилена и перемешивания.
На втором этапе без подач исходных веществ происходит окончательное превращение промежуточного соединения в целевой проду кт.
Пример 1. В автоклав емкостью 1 л, снабженный интенсивным перемешивающим устройством, загружают 690,0 г толуола, 70,0 г 94%-ной серной кислоты и 1,0 г сульфата ртути. При температуре 10 С и атмо10 сферном давлении в реактор с постоянной скоростью вводят в течение 60 мин 32 0 г ацетилена, причем одновременно с началом подачи газа включают мешалку, н этот момент принимают за начало отсчета времени. По
15 истечении 60 мин подачу ацетилена прекращают и одновременно выключают перемешиванис, пос7е чего из реактора последовательно выгр;жак:т 90,1 г в:-дно-кислотного слоя, содержащего отработанный катализатор и
20 смолообразные r родукты реакции, и 700,0 г углеьодородного слоя (алкилата), содержащего продукты реакции и непрореагировавший точуол. Алкилат нейтрализуют раствором щелочи и подвергают ректификации на
25 лабораторной колонке с разделитсльной способностью, эквивалентной 32 теоретическим тарелкам. В результате ректификации получают 4?1,1 г непрореагировавшего толуола, 214,9 г ДТЗ и 12,6 г полиалкилированных
30 продуктов.
390056
Составитель Л. Русанова
Техред Е. Борисова
Корректоры: A. Николаева и Е. Давыдкина
Редактор Л. Новожилова
Заказ 3103/9 Изд. № 1750 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Таким образом, выход ДТЭ на прореагировавший толуол составляет 86,0% от теоретического.
С целью выделения смолообразных продуктов реакции из кислотного слоя последний обрабатывают водой в количестве 20% от веса слоя. В результате выделяют 19,1 г смолообразных продуктов.
Пример 2. В автоклав, указанный в примере 1, загружают 690,0 г толуола, 70,0 г
94 /о-ной серной кислоты и 1,0 г сульфата ртути. При температуре 10 С и атмосферном давлении в реактор с постоянной скоростью вводят в течение 60 мин 32,0 г ацетилена, причем одновременно с началом подачи газа включают мешалку, и этот момент принима1от за начало отсчета времени. После прекращения подачи ацетилена реакционную смесь вь; срживают при 10 С и постоянном перемсшивании дополнительно в течение 25 мин.
1го истечение этого времени прекращают персмешиванис и выгружают из реактора, как этэ указано в примере 1, 80,0 г водно-кислотного слоя и 713,0 г алкилата. Алкилат затем г брабатывают, используя методику, описанную в примере 1. Получают 470,6 г толуола, 227,8 г ДТЭ и 13,5 г полиалкилированных продуктов.
Таким образом, выход ДТЭ на прореагировапший толуол составляет 91,1% от теоретического.
Водно-кислотный слой подвергают обработке, как это указано в примере 1. Выделяют
9,0 г смолообразных продуктов реакции.
Пример 3. В автоклав, указанный в примере 1, загружают 690,0 г толуола, 70,0 г
94%-ной серной кислоты и 1,0 г сульфата ртути. При температуре 10 С и атмосферном давлении в реактор с постоянной скоростью вводят в течение 60 мин 32,0 г ацетилена, причем одновременно с началом подачи газа включают мешалку, и этот момент принимают за начало отсчета времени. После прекращения подачи ацетилена реакционную смеСь выдерживают при 10 С и постоянном перемешивании дополнительно в течение 40 мин.
По истечении этого времени прекращают пе5 ремешивание и выгружают из реактора, как это указано в примере 1, 89,8 г водно-кислотного слоя и 701,9 г алкилата. Алкилат за. тем обрабатывают, как это указано в примере 1. Получают 465,6 г толуола, 220,3 г ди10 толилэтана и 14,9 г полиалкилированных продуктов.
Таким образом, выход дитолилэтана на прореагировавший толуол составляет 86,4% от теоретического, т. е. значительно ниже, 15 чем в примере 2.
Водно-кислотный слой подвергают обработке, как это указано в примере 1. Выделя|от
16,7 г смолообразных продуктов реакции.
Преждевременное прекращение процесса
20 одновременно с прекращением подачи ацетилена приводит к выводу промежуточного сосдинения с катализаторным слоем из зоны реакции, потере его и, как следствие этого, к снижению выхода целевого продукта.
25 Увеличение времени выдержки свыше указанного интервала приводит к заметному росту побочных продуктов за счет превращения диарилэтанов по реакциям сульфирования и полиалкилирования (пример 3). Для сравне30 ния приведены примеры на процесс получсния диарилэтанов известным способом (пример 1) и предлагаемым (пример 2).
Предмет изобретения
35 Способ получения 1,1-дитолилэтана путем алкилирования толуола ацетиленом в присутствии сульфата ртути и серной кислоты с последующей обработкой алкилата щелочью и выделением целевого продукта ректифика40 цией, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, алкилат предварительно выдерживают в условиях реакции и постоянном перемешивании в течение 25 — 30 мин.