Способ стабилизации акролеина

Способ стабилизации акролеина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз ; Советских

Социалистических

Реслубл

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ((1 1002283 (6I ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 03.02.81 (21). 3279795/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 07.03 83 Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 09.03.83 (51)Я. Кл.

С 07 С 47/22

С 07 С 45/78

Гооударотвекнвй комитет по делам нзобретеннй и открытий (53) УД К 547.381. .07 (088.8) М. К. Старовойтов, В. Л. Рудковский, В,И.Молодцова, Т. В.Гордышева и Н..В.Крылова (72) Авторы изобретения (7l) Заявитель

Волжский завод органического синтеза (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАБИИ АКРОЛЕИНА!

Изобретение относится к усовершенствованному способу стабилизации акроле ина, полученного путем альдольной конденсации ацетальдегида и формальдегида в газопаровой фазе при 260-330оС в

5 присутствии катализатора — силикагеля, промотированного 10-12% силиката натрия с получением реакционной газовой смеси, содержащей акролеин, ацетальдегид, формалин и другие побочные продук- 1О ты, ее последующей конденсацией и ректификацией (1 $

В процессе ректификации и при хранении акролеина происходит частичная полимеризация, которая ведет к потерям дефицитного акролеина (10-20%), Акролеин представляет собой ценный в органическом синтезе продукт, широко используемйй для получения синтетической аминокислоты Э,, -метионина, поли- 20 меров и сополимеров, глутарового альдеги да.

Известен способ стабилизации акролеина обработкой последнего метанольным раствором гидрохинона, взятым в количестве 0,1% от веса акролеина (1 ).

Недостатком данного способа является относительно низкое качество целевого продукта за счет высокого содержания (20% от исходного количества акролеина) полимера.

Наиболее близок к предлагаемому способ стабилизации акролеина обработкой последнего дифенил-М-нитрозамином (2 1 взятым в количестве 0,1-3% при

1100Ñ (см. пример 6).

Недостатком данного способа является сравнительно низкое качество целевого продукта вследствие высокого содержания полимера в конечном продукте (10% от веса исходного акролеина}.

Целью изобретения является повышьние качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается предложенным способом стабилизации акролеина обработкой ароматическим амино-дифенил-р-фенилендиамином или h -оксидифениламином или кубовым остатком от

3 1002283 4 дистилляции р -оксидифениламина, взятого DT дистилляции и -оксидифениламина, в количестве 0,01-0,3% от веса акроле- взятый в количестве 0,01-0,3% от веса инае акролеи на.

Предложенный способ отличается тем, В процессе стабилизации используют что в качестве ароматического амина g кубовый остаток от дистилляций р -оксииспользуют дифенил-и-фенилендиамин или дифениламина, состав которого представ» р -оксидифениламин или кубовый остаток лен в таблице.

1 Дифенил- и -фенилендиамин

50

20 15 17

2 n -оксидифениламин

3 Диоксидифе нилам ин

4 Аминодифениламин

1,5

5 Бис-фениламинодифениламин

6 И ндофенол

7 Бензохинонфенилимин

8 Хинонанил

9 Неорганические минеральные примеси

7,5

10 Неидентифицированные амины 18

Е

Предложенный способ позволяет повысить качество целевого продукта за счет сокращения содержания полимера до 0,140

6,8% против 10% в известном способе.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В навеску свежеперегнанного акролеина в количестве 10 г, 5 помещенную в сухую ампулу, вводят 0,01 r дифенилпарафениленциамина. Ампулу охлаждают до -40 С, запаивают и выдеро живают в термостате при 110 С в течение 24 ч. После етого ампулу охлаждают до комнатной температуры, вскры» вают и после удаления мономера акролеина определяют взвешиванием количество „ образовавшегося полимера. Содержание полимера составляет 6,Ж от веса акролеина.

Пример 2. В навеску свежеперегнанного акролеина в количестве 10 г помещенную в сухую ампулу, вводят.

0,01 г параоксидифениламина (ПОДФА).

Запаянную ампулу выдерживают в термостате при 110 С в течение 24 ч.

После удаления мономера акролеина определяют весовым методом количество образовавшегося полимера. Содержание полимера составляет 5% от веса взятого акролеина.

Пример 3. В навеску свежеперьгненного акролеина в количестве 10 г, помещенную в сухую ампулу, вводят

0 01 г кубового остатка дистилляции

ПОДФА, имеющего состав, %:

Дифенилпарафенилендиамин (ДФФД) 30

Параоксидифениламин (ПОДФА) 20

Диоксидифениламин 4

Аминодифенилами н 5

Био-(фе нилам инодифе нилам ин) 1

И ндофенол 5

5 1002

Бензохинонфенилими н 2, Хинонанил 8

Неорганические мин. примеси 6

Неидентифицированные амины 1 8

Охлажденную ампулу запаивают и 5 термостатируют при 110 С в течение

24 ч. После охлаждения до комнатной температуры ампулу вскрывают, удаляют под вакуумом мономер акролеина и определяют .количество образовавшегося поли- >О мера, которое составляет 0,1% от веса исходного акролеина.

Пример 4. В навеску свежеперегнанного акролеина в количестве ,10 r, помещенную в сухую ампулу, вво дят 0,01 r кубового остатка дистилляции параоксицифениламина, юаеюшего состав, %:

Дифенилпарафе нилендиамина (д мд) 50

Параоксидифениламин (ПОДФА) 15

Доксидифениламин 6

Аминодифе нилами н 1

Био-(фениламинодифениламин) 2

Индофенол 2S

Бе из охинонфе ниламин 4

Хинонанил 2

Неорганические мин. примеси 9

Неидентифицированные амины 10

Охлажденную ампулу запаивают и тер- ЗО мостатируют при 110оС в течение 24 ч.

После охлаждения до комнатной температуры ампулу вскрывают, удаляют под вакуумом мономер акролеина и определяют количество образовавшегося полимера, ко- з торое составляет 0,1% от веса исходного акролеина.

Пример 5. В навеску свежепере» гнанного акролеина в количестве 10 r, помещенную в сухую ампулу, вводят 0,01 г кубового остатка дистилляции параоксидифениламина, имеющего состав, %:

Дифенилпа рафе нилендиамин (ДФФД) 40

Параоксидифениламин (ПОДФА) 17

Доксидифениламин 55

Аминодифе ниламин 3

Био-(фениламинодифениламин) 1,5

Индофе нол 3 о

Бензохинонфениламин 3

Хино на нил 5,5

Неорганические хим. примеси 7,5

Неидентифицирова нные амины 14

Охлажденную ампулу запаивают и термостатируют при 110 С в течение 24 ч.

И

После охлаждения до комнатной температуры ампулу вскрывают, удаляют под ва» . куумом акролеин и определяют количество ййй 6 образовавшегося полимера, которое соотавляет 0,1% от веса исходного акролеина.

Пример 6 (пр .прототипу). В навеску свежеперегнанного акролеина в; ко тнчестве 10 г, помещенную в сухую ампулу, вводят 0,01 г дифенил-Я -нитро зоамина. Ампулу охлаждают до -40 С запаивают и: выдерживают в термостате при 110 С в течение 24 ч. После етого ее охлаждают до комнатной температуры, вскрывают и после удаления мономера акролеина определяют взвешиванием кола чество полимера. Содержание полимера составляет 10% от веса акролоина.

Пример 7. В навеску свежеперегнанного акролеина в количестве 10 г > помещенную в сухую ампулу, вводят 0,01 r

q -оксидифениламина. Охлажденную до

40 С ампулу запаивают и термостатиру ют при 110 С в течение 24 ч. После охлаждения до комнатной температуры ее вскрывают, удаляют под вакуумом мсь» номер акролеина и определяют количество ,полимера, которое составляет 6% от веса исходного акролеина.

Пример 8. В навеску свежеприготовленного акролеина в количестве 10г, помещенную в сухую ампулу, вводят

0,03 r и -оксидифениламина. Охлажденную до 40 С ампулу запаивают и термостати о руют при 110оC в течение 24 ч.

После охлаждения до комнатной тем пературы aMrryny вскрывают, удаляют под вакуумом мономер акролеина и определяют количество полимера, которое состав ляет 0,5% от веса акролеина.

Пример 9. В навеску свежеперегнанного акролеина в количестве 10 r, помещенную в сухую ампулу, вводят

0,03 г кубового остатка дистилляции параоксидифениламина, имеющего состав, описанный в примере 5. Охлажденную до - 40оС ампулу запаивают и термостатируют цри lfOоС в течение 24 ч.

После охлаждения до комнатной температуры ее вскрывают, удаляют под вакуумом мономер акролеина, определяют количество полимера, которое составляет 0,1% от веса исходного акролеина. формула изобретения

Способ стабилизации акролеина абра-, боткой последнего ароматическим амином, отличающийся тем,что,с целью повышения качества целевого продукта, в качестве ароматического амина используют дифенил-в -фенилендиамин, или 9 -оксидифениламин, или кубовой

7 10022 83 8 остаток от дистилляпии 0 оксийифенил 1. Технологический регламент произ амина, взятый s количестве 0,01-0,3% водства акролеина, r. Волжский, 1979. от веса акролеина. 2. Патент ФРГ % 2419276, Источники информапии, кл., С 07 С 47/22, опублик. 1979 (ггропринятые во внимание при акспертизе g тотип).

Составитель Н. Куликова

Редактор Б. Федотов Техред E.Õàðèòîí÷èê Корректор М .Ш ароши

Заказ 1721/9 Тираж 416 . Подписное

ВНИИ ПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4