Способ получения п-трет-бутилбензальдегида

Способ получения п-трет-бутилбензальдегида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сотоз Советск и к

Социапистичесиик

Респубяии (1Ц 1002284 (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву (22)Заявлено 05 ° 10.81 (21) 3342670/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (5I)Ì. Кл.

C 07 С 47/542

С 07 С 45/00

Гееударетвеккый квинтет.. СССР (53) Уд К 547. 571. .07(088.8) Опубликовано 07.03.83. Бюллетень № 9 йо аекем кзобретеикй. и аткрытий

Дата опубликования описания 07.03.83

В. М. Андреев, А. E. Гольдовский, А. N. Трусова .

В. Б. - Нагишев и В. - А. Завадье (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых вецеств (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-ТРЕТБУТИЛБЕНЗАЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к усо, вершенствованному способу получения п-трет-бутилбензальдегида, который широко используют в качестве полупродукта в синтезе ценного душистого вещества - лилиальальдегида;

Известен способ получения и-трет-6утилбензальдегида взаимодействием трет-бутилбензола с гексаметилентетраамином в .среде трифторуксусной кислоты (мольное соотношение указанных реагентов 1:1:20 ) при 90 С в течение 12 ч f1).

Полученный продукт упаривают, остаток смешивают с водой, содержащей лед, перемешивают 15 мин, подщелачивают и экстрагируют водный слой cep" ным эфиром, эфир упаривают и .получа-. ют с 753-ным выходом и-трет-бутил бензальдегид.

Недостатком данного способа является необходимость работать с боль1кими количествами дефицитной и аг2 рессивной трифторуксусной кислоты, а также с легколетучим и горючим серным эфиром.

Известен также способ получения и-трет-бутилбензальдегида взаимодействием и-трет-бутилбензилхлорида с гексаметилентетраамином в среде этилового спирта при 76 С и мольном сог отношении реагентов 1:1,05 в течение

2 ч (. 2 1. От полученной реакционной массы отгоняют этиловый спирт, а остаток перегоняют с паром. Продукт пе регонки с паром экстрагируют бензо.лом, бензольный экстракт промывают водой, сушат и фильтруют. От фильтра-. ! та отгоняют бензол, а полученный остаток подвергают вакуум-разгонке. Выход п-трет бутил-бензальдегида 50т, от теории.

Недостатки данного способа - от20 м 1 носительно низкий выход, а также слож ° ность выделения целевого продукта.

Наиболее близок к предлагаемому способ получения и-трет-бутилбензаль10022 дегида взаимодействием и-трет-бутилбензилхлорида с гексаиетилентетраамином в присутствии разбавленной ук. сусной кислоты при температуре кипения реакционной массы. По окончании

5 реакции иэ нижнего водного слоя экстракцией трет-бутилбензолом извлекают дополнительное количество целевого продукта, экстракт объединяют с органическим верхним слоем, после чего, вакуум-разгонкой выделяют целевой продукт Г3 3. Выход целевого продукта

61,5i от теории. Недостатком данного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается предложенным способом получения и-трет-бу тилбензальдегида взаимодействием и-трет-бутилбензилхлорида с гексаметилентетраамином при температуре кипения реакционной массы в среде 50

60 -ной водной уксусной кислоты в присутствии антиоксиданта - ионола.

Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве водного раствора уксусной кислоты используют раствор

50-60 -ной концентрации и процесс ведут в присутствии антиоксиданта - ионола.

Предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта до

73,5-75,03 против 61,53 при известном способе, а также упростить процесс за счет исключения использования стадии экстракции, которая имеет место в случае известного метода.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В колбу с мешалкой и холодильником загружают 400 r

923-ного п-трет-бутилбензилхлорида, 0,8 г ионола, 840 r 503-ной уксусной кислоты и 400 г гексаметилентетраамина (.уротропина ), после него при, перемешивании нагревают реакционную массу до кипения и выдерживают при этой температуре. От полученного про- 5 дукта отделяют водный слой, органический слой промывают содо-солевым и солевым растворами, а затем разгоняют на колонке эффективностью 4 т. т собирая при 3-5 мм фракцию с т,кип.

92-118ОС. Эта фракция имеет вес 59,4 г и содержит 94,53 и-трет-бутил,бенэальдегида.Выход и-трет-бутилен84 4 бензальдегида 753 от теории, считая на п-трет-бутиленбензилхлорида, Пример 2. В колбу с мешал-. кой и холодильником загружают 400 г

92/гного п-трет-бутилбензилхлорида, 0,8 r ионола, 840 r 603-ной уксусной кислоты и 400 г гексаметилентетраамина (уротропина ), после чего при перемешивании нагревают массу дО кипения и выдерживают при этой температуре. От полученного продукта отделяют водный слой, органический слой промывают сода-.солевым и солевым раст ворами, а затем разгоняют на колонке эффективностью 4 т.т., собирая при

3-5 мм фракцию с температурой кипения 92-118 С. Эта фракция имеет вес о

252,9 r и содержит 953 n"Tðåò-бутилбензальдегида. Выход и-трет-бутилбензальдегида 73,5/ от теории, считая на п-трет-бутилбензилхлорид.

Пример 3 (сравнения ). В колбу с мешалкой и холодильником загружают 400 г 923-ного и-трет-бутилбензилхлорида, 0,8 г ионола, 840 г

703-ной уксусной кислоты и 400 г гексаметилентетраамина (уротропина ), после чего при перемешивании нагревают реакционную массу до кипения и выдерживают при этой температуре, От полученного продукта отделяют водный слой, органический слой промывают содо-солевым и солевым растворами, а затем перегоняют на колонке эффективностью 4 т.т., собирая при 3-5 мм фракцию с температурой кипения 92-118 С. Эта фракция имеет вес 183,3 г и содержит

94,54 и-трет-бутилбензальдегида. Выход и-трет-бутилбенэальдегида 554 от теории, считая на и-трет-бутилбенэилхлорид.

Пример 4 (сравнения). В колбу с мешалкой и холодильником загружают 400 r 924-ного и-трет-бутилбензилхлорида, 0,8 г ионола, 840 r .

403-ной уксусной кислоты и 400 г гексаметилентетраамина (уротропина), пос ле чего при перемешивании нагревают реакционную массу до кипения и выдерживают при этой температуре. От полученного продукта отделяют водный слой, органический слой промывают содо-солевым и солевым растворами, а затем перегоняют на колонке эффективностью

4 т.т °, собирая при 3-5 мм фракцию с т.кип. 92-118 С. Эта фракция имеет о вес 208,5 r и содержит 95,63 п-третбутилбензальдегида. Выход и-трет-буСоставитапь Н. Куликова

Редактор Б.федотов Техред О.Неце Корректор M. Шароши

Заказ 1721/9 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

S 10022 тилбензальдегида 614 оот т ттееооррииии, ечитая на п-трет-бутилбензилхлорид.

Пример 5 (сравнения). В колбу с .мешалкой и холодильником загружают 400 г 923-ного и-трет-бутилбензилхлорида, 840 r 503-ной уксусной кислоты и 400 r гексаметилентетраамина уротропина ), после чего при перемешивании нагревают реакционную массу до температуры кипения и выдер- 16 живают при этой температуре. От полученного продукта. отделяют водный слой, органический слой промывают содо-солевым и солевым растворами, а затем разгоняют на колонке эффектна- 15 ностью 4 т.т. собирая фракцию с т.нип. 92-118 С. Зта фракция имеет вес 188 г и содержит 95,23 п-трет-бутилбензальдегида. Выход п-трет-бутил.бензальдегида 54,83 от теории, счи- го тая на п-трет-бутилбензилхлорид.

Эормула изобретения

Способ получения п-третбутил-. бензальдегида взаимодействйем и-трет-

84 d бутилбензилхлорида с гексаметилентетраамином при температуре кипения реакционной массы в среде водного раствора уксусной кислоты и выделе нием целевого продукта, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения выхода-целевого продукта,в качестве водного раствора уксусной кислоты используют раствор 50-603-ной концентрации и процесс ведут в присут ствии антиоксиданта .ионола.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. M.Ð. Smith "Formylаt!on of àromatic compounds with hexametbylenetetramine and trifluoracetfcacld, J., 0rq., Chem., 37 (24), 1972, 3972.

2. М.Н. Klouwen., Н. Boelens"Àlkól

Sibstituted benzaltiehydes, кесбе11

des trovanschimigua des Pay-8as, 79, 1960, 1022.

3. Авторское свидетельство СССР

И 2322291 кл. С 07 С 47/54, 1967 (прототип).