Способ получения 2-замещенных амино-2-циклопентен-1-онов

Патент 1002285

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сеез Советсинк

Соцнапнстнчесннк

Республик (11) 1002285 (Sl ) Дополнительное к авт. свид-ву (51)M. Кл. (22) Заявлено 27.10,81 (2 I ) 3349537/23-04

С 07 С 49/597

С 07 D 295/10 с присоепинениен заявки М

Гоеударетвелкьа комнтет

СССР (23) Приоритет

Опубликовано 07. 03. 83. Бюллетень М 9.

Дата опубликования описания 09,03.83

llo делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 514. ,71 822.3 867.4. .07(088.8) (72) Авторы изобретения

P.À. Караханов, M ° И. Вартанян и P.Á. АпандиевИнститут органической химии им. Н.Д. Зелинского (7l) Заявитель. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕЦЕННЫХ АМИНО-2-ЦИКЛОПЕНТЕН-1-ОНОВ

Изобретение относится к новому способу получения 2-замещенных амино-2-циклопентен-1-онов формулы (I) О где - -й(С2Н )2,-М или-Я .:()

1о используемых для синтеза лекарствен,ных препаратов, косметических средств и пестицидов.

Известен способ получения 2-морфолино-2-циклопентен-1-она, который заключается в том, что 2,5-дибромциклопентан подвергают взаимодействию с морфолином в сухом эфире при охлаждении (1 1. Выход целевого продукта

233 в расчете на исходный циклопентанон, из которого получают 2,5-дибромциклопентан.

Известен также способ получения соединений формулы (1 2, заключающий" ся в том, что циклопентенон подвергают взаимодействию с перекисью водорода в метаноле при -10 С с последующим взаимодействием образующегося

g,p-эпоксициклопентанона с соответствующим вторичным амином в изопропаноле в течение 6 ч. Выход целевого продукта 25-30 считая на исходный циклопентенон (2 ), Недостатки этого способа вЂ” низкий выход целевого продукта, а также труднодоступность исходного 2-циклопентенона.

Наиболее близок к предлагаемому способ получения соединений формулы 1,1 ), который заключается в том, что тетрагидрофурфурол подвергают взаимодействию с соответствующим вторичным амином в органическом растворителе при 10-20 С и полученный 2-заме

3 10022 щенный аминометилентетрагидрофуран ,формулы где% имеет вышеуказанные значения, пропускают в паровой фазе при 450.4700С над палладиевым -катализатором. бн ий выход целевого продукта 53-593 t0

3)Недостатки этого способа - относительно невысокий выход продукта, двух, стадийность процесса, а также применение дорогого палладиевого катализатора.

Целью изобретения является повышение вь:хода целевого продукта, упрощение и удешевление процесса.

Эта цель достигается настоящим gp способом. получения соединений формулы (! ), который заключается в том, что 2-замещенный аминоциклопентанон формулы (II)

25 где К имеет вышеуказанные значения, пропускают в паровой фазе при .350370оС над активированным углем.

Выход целевого продукта 83-873.

Согласно настоящему способу соответствующий 2-замещенный аминоцикло35 пентанон пропускают в кварцевом реакторе, заполненном активированным углем, при 350-370оС со скоростью

10 мл/час и получают целевой продукт.

Пример 1. 13,4 г 2-диэтилами-40 ноциклопентанона пропускают со скоростью 10 мл/час в кварцевом реакторе, заполненном активированным углем (фракция 1-2 мм, вес 2 г, соотношение высоты слоя и диаметра 10:1), при

350ОС, объемной скорости инертного газа 5 мл/мин. Получают 11,3 r (84,33) 2-диэтиламино-2-циклопентен-1-она (1 а ).

T.кип. 87-89 С/10 мм, n g 1,4810.

ИК-спектр: 1698 см " (С=О ), 1608 см " (С=С )

Спектр ПИР (в СЖ1З, d"м.д.):

0,88 т (6Н,-СН, 3 = 7 0 Гц), 2,36 м (4Н, 4,5 СН2), 2,88 т (4Н, СЬ ), 6,05 т (1Н, 3СН, 3 = 2,6, Гц

Пример 2. Аналогично примеру. 1 14,8 r 2-пиперидиноциклопентанона пропускают в кварцевом реакторе, 85 ф заполненном активированным углем, при

360ОС и получают 12,9 r (87,5Ф) 2-пиперидино-2"циклопентен-1-она (1 б)

T.êèï. 83-84 С/1 мм n2о 1

ИК-спектр; 1698 см (РО), 1608 см1

L С=С ).

СПЕКТР ПМР (в CDC1 сГ" м.д,):

1,60 м (6Н, 2, 3 -CH2), 2,45 с (4Н, 4»5"СН2)» 3,0 т (4Н, CIIg 3 = 5»0 Гц), 6 35 т (1Н, 3 СН, Э = 2,7 Гц

Пример 3. Аналогично примеру l 15,2 г 2-морфолиноциклопентанона пропускают со скоростью 12 мл/час в кварцевом реакторе, заполненном активированным углем, при 370 С и получают 12,7 г (83,8i) 2-морфолино-2-циклопентен-1-îíà (1 в).

Т.пл, 62-63 С.

ИК-спектр: 1695 см " (С=О), 1612 с»Г" (C=C ).

Спектр ПИР (в C3Cly» с» м.д,)

2,35 м (4Н, 4,5-СН2)» 3,06 м (4Н, СН2)

3,75 м (4H, ОСН2), 6,32 к (1W» ЗСН

3= 2»5 гЦ

Описанный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 85873» упростить процесс, так как его можно проводить в одну стадию, используя в качестве исходных соединений доступные 2-замещенные аминоциклопентаноны, а отказ от применения дорогостоящего палладиевого катализатора удешевляет процесс.

Формула изобретения

Способ получения 2-замещенных амино-2-циклопентен-1-онов общей формулы 1 где R-N(C2H о т л и ч а ю щ и и с я .тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения и удешевления процесса, 2-замещенный аминоциклопентанон общей формулы Il

М"

l где g имеет указанные выше значения, пропускают в паровой фазе при 350370 С над активированным углем.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. К. Sato» t. Koj ima, Н. Вайо.

"А new synthes of 2-hydroxy-3-meйЬу1сусlopent-2-еп-1-on", J. .Org.Chem., 1970, ч. 35, р. 2375.

5 1002285

2. Тищенко И.Г., Полозов Г И . е 3. Авторское свидетельство СССР акция некоторыхС,Ягэпоксикетонов с по заявке И 3333921/23-04 аминами. Вестник белорусского универ вЂ” кл. С 07 С 49/597, кл. С 07 0 295/10, ситета, сер. 2, И 2, с. 29-32> 1975. 24.08.81 (йрототип).

Составитель H. КашТанова

Редактор Б,Федотов Техов Ж. Кастелевич - Коооектоо М Pow

Заказ 1721/9 Тираж 16 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж"35 Равнская наб. а. 4/5

«« ъа« «» » « «ъ«« Л м ° у

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4