Способ приготовления катализатора для получения метакролеина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(72) Авторы изобретения

В. М. Жизневский, В. А. Кожарский и Д-. К. Тол

Львовский ордена Ленина политехнический инсти им. Ленинского комсомола (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ

ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРОЛЕИНА

1 . Изобретение относится к способам приготовления катализаторов для получения метакриловой кислоты, которая является ценным мономером в производстве полимеров, например, метилметакрилата. Метакриловую кислоту можно получать окислением. метакролеина в жидкой или газовой фазе.

Известен способ приготовления катализатора для окисления олефинов, содержащий окисные соединения хрома, молибдена, теллура и фосфора, заключающийся в смешении водных растворов парамолибдата аммония, теллуровой кислоты и фосфорнокислого аммония с .окисью хрома с последующей термообработкой при 625-650 С $1).

Наиболее близким к предлагаемому является способ приготовления катализатора для получения метакролеина на основе окисных соединений железа, теллура и молибдена, заключающийся в смешении раствора хлорида железа с

2 теллуровой кислотой с последующим д0бавлением раствора пара-молибдата аммония. Полученный раствор наносят на носитель, упаривают на водяной бане. сушат и подвергают высокотемпературной обработке в токе воздуха при о

400 С в течение 8 ч с последующей активацией в токе воздушно-изо-бутиле. новой смеси P2).

Однако известный способ характеризуется получением катализатора с недостаточно высокой активностью - при окислении изо-бутилена выход метакролеина не превышает 49,63 на пропу.щенный олефин, а при окислении трет15 бутилового спирта выход метакролеина не превышает 30,73

Цель изобретения - получение катализатора с повышенной активностью.

Поставленная цель достигается согласно способу приготовления катализа.тора для получения метакролеина íà ос нове окисных соединений железа, молибдена и теллура, заключающемуся в

Объем- Окисляемое ная ско соединение рость, ч- . рН при добавле нии соли железа

Температура реа ции оС

Степень превращения углеводорода или спир.та,3

Селективность по метакроле ину, Катализатор

Выход метак- ролеина, а

»

82,0

22,1

2900 изо-Бутилен 27,0

ГГ

68,4

860 трет-Бутанол 100

1100 100

425

Известный

49,6

72,5

425

«l Г»

30,7

30,7

400

l l»

50,4

50,4

420 (.для срав нения ) 420

69,0

83,2

57,4

«ГГ»

3000

425

92,4

83,5

«ГГ»

1500

77,2

ГГ

86,0

65,0

«I 1

3000

55,9

«I1»

Предлагаемый 1

425

83,8

78,7

1500

93,9

425

84,8

67,0

ГГ

56,2

3000

400

860 трет-Бутанол 100

75,5

75,5

3 1003 смешении пара-молибдата аммония с, теллуровой кислотой и дальнейшим добавлением при рН1-6 нитрата железа с последующими сушкой и прокаливанием. 5

Способ осуществляют следующим образом.

Горячий раствор пара-молибдата аммония вносят в теллуровую кислоту, на гревают и перемешивают до полного растб ворения, выдерживают 1 ч при 60 С, затем при рН=1-6 добавляют. нитрат железа. Полученный раствор упаривают досуха на водяной бане, сушат в сушильном шкафу и прокаливают. 1S

Предлагаемый катализатор используют как для окисления изо-бутилена, так и продуктов, дающих изо-бутилен, например, таких как трет-бутиловый или изо-бутиловый спирты, которые в 20 некоторых производствах являются побочными продуктами и не находят целесообразного применения. Непосред». ственное .окисление спиртов вместо олефинов исключает из технологичес- 2S кого процесса стадию дегидратации спйрта, что повышает экономическую эффективность процесса. Кроме этого, спирт легче транспортировать к месту производства. 30

886 4

Пример 1. Растворяют при нагревании в 50 см дистиллированной воды 14,8 г (ННф)6 Мо ОГ 4Н О и туда же добавляют 16,4 г Н Те04 2Н О, перемешивают t ч при 6(PC и при рй1 постепенно добавляют раствор 33,6 г

Fe(М0 )> 9Н О в 50 см воды. Раствор упаривают при перемешивании на водяной бане, сушат при 120 С, далее температуру поднимают за 4 ч до

200 С, переносят в чуфельную печь и прока-. ливают 5 ч при 450 С.Получают катализатор с атомным соотношением Fe:ТегМо

1:0,85: I. Его дробят, отбирают фракцию 1-3 мм и испытывают в трубчатом реакторе проточного типа. Условия испытаний и полученные результаты приведены в таблице.

Пример 2. Sce аналогично примеру t, но азотно-кислое железо прибавляют. при рН=3.

Пример 3. Все аналогично примеру 1, но рН раствора при добавлении соли железа поддерживают равным 1.

S таблице представлены каталитические свойства катализаторов, полученных известным и предлагаемым способами ( в реакции окисления изо-бутилена, трет-бутилового и изо-бутилового спир= тов.

Продолжение табл, 1003886.

420

«1!

73,2 73,2

75,0 75,0

«I l»

100

1100

«11»

1680.

«I1»

100

1180

«l1

81.5

81,5

425

11»

100

1680

76,5

76,5

»I I

100

3 . "25

3 400

1 370

«I I»

100.82,0 . 82,0

58,2 58,2

1680

1 l «

«I I»

1680 изо-Бутанол 100

1 370

6 370

6 370

57,0

66,6

61 3

530

«I 1»

«l l»

» l l»

57,0

66,6

61 3

100

«l l

«11

Формула изобретения

Составитель Н. Путова

Редактор Т. Митрович Техред К.Иыцьо Корректор С.Шекмар

Заказ 1645/6 Тираж 535 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4, Как видно из приведенных в таблице результатов испытания катализаторов, на катализаторе, полученном пред лагаемым способом, степень превращения спиртов равна 1001, а изо-бутилена приближается к 1003, следовательно, использование этого катализатора исключает стадию рециркуляции непрореагировавшего исходного олефина или 30 спирта, которая обязательна при применении катализатора-прототипа, так как в этом случае степень превращения иэо-бутилена при высоком времени контакта составляет 68,4i.

3S

Катализатор, полученный предлагаемым способом, позволяет получить метакролеин с выходом до 78,7i на пропущенный олефин при окислении иэобутилена.

При окислении трет-бутилового спирта выход метакролеина удается повысить от 30,7Ф до 75,54 при объемной скорости 860 ч и температуре 400 С.

Способ приготовления катализатора для получения метакролеина на основе окисных соединений железа, молибдена и теллура, включающий смешение пара-молибдата аммония, теллуровой кислоты и соли железа, сушку и прокаливание, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, смешивают сначала пара-молибдат аммония с теллуровой кислотой, а затем при рН=1-6 добавляют нитрат железа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР и 648258, кл. В 01 У 37/04, 1977.

2. Авторское свидетельство СССР

М 194798, кл. С 07 С 47/22, 1965 (прототип) .