Способ получения смеси изомеров метилциклопентена

Способ получения смеси изомеров метилциклопентена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик и1>1004332 (61)Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28. 11. 8g (21) 3229638/23-04 с присоединением заявки HP

Р41М Кп э

С 07 С 13/12

С 07 С 1/24

Государственный комитет

СССР по делам изобретеиий и открытий (23) Приоритет

РЗ УДК 547.514 1 (088;8) Опубликовано 15.03.83. Бюллетень М 10

Дата опубликования описания 150383

И.В. Дзюба, В.А.Смирнов, С. И. Крюкф . .в Л,.A..Óâàðîâé у

1 р", /

Ярославский политехнический институт (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ИЗОМЕРОВ

МЕТИЛЦИКЛОПЕНТЕНА

Изобретение относится к промышленности основного органического синтеза, а более конкретно к получению изомерных метилциклопентенов, являющихся сырьем для получения метилциклопентадиена,на основе которого получают pasличные полимеры и сополимеры, отвер» дители эпоксидных смол, клей, краски.

Известен способ получения метил- 1р циклопентенов путем дегидратации циклогексанола над цеолитами.Так,процесс осуществляется с использованием в ка. честве катализатора клиноптилолита при 350-450оС. При этом при 400 С и объемной скорости подачи циклогексанола 0,5 ч 1суммарный выход метилциклопентенов составил 24,8%, при 450 С60,0%. С уменьшением скорости подачи циклогексанола до 0,3 ч суммар" 2р ный выход метилциклопентенов возрос до 83,7%, выход неиэомеризованного циклогексена составил 16,6% (1).

Недостатками этого способа являются низкая скорость подачи исходного спирта, что ведет к малой производительности процесса, и невысокая степень его превращения в иэомерные метилциклопентены, так как эначительчые количества неизомеризованного циклогексена направляются в рецикл и увеличивают энергетические затраты на проведение процесса. Недостатком этого способа является также сравнительно малодоступный катализатор.

Известен способ получения смеси изомеров метилциклопентена дегидратацией циклогексанола в присутствии окисных катализаторов, например, окиси алюминия. Процесс проводится при

420-460 С и объемной скорости подачи спирта 0,3-0,4 ч . В результате реакции получают углеводородную часть катализата следующего состава (2), %1

3-Метилциклопентен-1 24,3

1-Метилциклопентен-1 58,8

Циклогексен 11,3

Метилциклопентан 5,6

Однако образование метилциклопентана в результате перераспределения водорода в количестве 5-6% значительно снижает селективность процесса, а также является нежелательным вследствие повышенного зауглероживания катализатора и образования высококипя» щих продуктов.

Целью изобретения является повьвю.ние выхода смеси изомеров метилцикло" пентенов и повышение производительности процесса.

1004332

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения смеси изомеров метилциклопентенов.дегидратацией циклогексанола,в который пРедварительно введен четмрехклористый углерод в количестве 0,1-0,3 вес.е в присутствии окиси алюминия предпочтительно при 350-450 С и объемной ско- ,рости подачи циклогексанола 0,3-1,6 ч „

1

Во всех опытах наблюдают полное превращение циклогексанола. Суммарный выход метилциклопентенов составляет до 85-91%. Фракция циклогексена может быть возвращена в рецикл для изомеризации в метилциклопентены в тех же условиях,.что позволяет до- 15 биться наиболее полного превращения циклогексанола в целевые продукты.

П р н м е р 1. В кварцевый реактор внутренним диаметром 20 мм за« гружают 20 см катализатора. Пропус" 2О кают 12 мл циклогексанола при 350 С, объемной скорости 0,6 ч "с добавкой

СС14 в количестве О,lt от веса циклогексанола в течение 1 ч.

Результаты опыта представлены в 25 таблице.

Пример 2. Аналогично примеру 1, кроме того, что температура процесса 400 С.

Пример 3. Аналогично примеру 1, кроме того, что температура процесса 450

II p и м е р 4. Аналогично примеру 3, кроме того, что объемная скорость подачи циклогексанола 0,3 ч-, время опыта 2 ч.

Пример 5, Аналогично примеру 3, кроме того, что пропускают

19 мл циклогексанола с объемной скоростью 0,95 ч .

Пример 6. Аналогично примеру 3, кроме того, что пропускают

16 мл циклогексанола с объемной скоростью 1,6 ч- в течение 0,5 ч.

Пример 7. Аналогично примеру 1, кроме того, что берут добавку

СС14 в количестве 0,3% от веса циклогексанола.

Пример 8. Аналогично примеру ,7, кроме того, что температура процесса 400.

Пример 9. Аналогично примеру 7, кроме того, что температура процесса 450

Пример 10. Аналогично примеру 1, Кроме того, что в качестве катализатора используют чистую окись алюминия без введения добавки СС14.

Пример 11. Аналогично примеру 10, кроме того, что температура процесса 400.

Пример 12, Аналогично примеру 11, кроме того, что температура процесса 450.

1004332

I

L

1 —

4Ч 1 с о

1 1 I

I.1

I X

О Э

К 14 х х

Х Э

Й И

4» с о

4«t с

1 I . t

1 1 ар I О

4 к к х о Д

I

0 х

i6

0 х

I а 1 о

О I К

Ц ) о

Э к

: ь 1 ф

Ф

° 64 Е 441 с, .с с о о о

I

I

I

I

1 ф СЧ

1 К О

4Ч л 4«ъ с . с о о о аО с о л с с|

О Р

Х

Э

О 44Ъ с с о е л

О с

4Ч

СЧ

Ch 4» с ф cf

4Ъ\ л с

D б»

4 О О с с с л . с Ъ . Л4

Я CO РЪ

СЧ 4Ч б с с

Оа с«4 Е ф «У Л4

4 «У с ф

° 4 Л4

I I

ЭО Ф

XК О х х

Ц Х Ф

0 N I4

g4X

Фб«Й о с с

Pl

CO о о с

Оа л ю

ОЪ CO с с

О 4

ОЪ

4 с с

Оъ аО

СЧ 4

Л4 CO C«t с о r e е сО ю е с ф л ф CO

1 к х б«

Э

М

I

I

1

1.

1 X

О Э к б« х х

Х Э

Ц И

О 4Ч с с

«4 Е

4Э с

CO е

Ю с

СЧ

4Ч

Oa f» с с ф 4«Ъ

4О

Ю б» с «

М Г Ъ л е ф Е 4Ъ с с с

4 «Ф I

° 4 аО л с

О 4Ч

\Р

I к х

14

Э

М

РЪ

1 Х

О Э к б« х х

Х Э

И М

О л с

4Ч л

СЧ

«ф 4«Ъ с с

4«Ъ an

° «4 о е с с

Ю л сч

Е 4«Ъ . Ф с ф Оъ аО

4 4 Л

D с

° 4

РЪ M Oa с с с

4Ч С Ъ 44Ъ

° -4 Л

I

1

1 1

1

I

Э с 46 а тб-0 х б«Л4 Э Э

Х0Ф4 Х

Ф0 ОК м б«ко хмохх

tta X X a6

М К Ц0

4 л л л с с о о о

4 Л с с

О О

4«Ъ Г Ъ с с о о

°л с ь

1 1 1 б

43 I

I4 0«х! хг

06 ОЭ а46к0

ОЦМIC

ХОХЭ

О И

4А

4 Ъ Оа с о о

an 4«Ъ с о о

Ю с о

Ю с

aO "4О

«с

О О аО Ю с о о аО Ю 4О с с « о о о

1

Э а х а6 о о

an an Ф «Ф о е о о Ф о о е an

° Ф («Ъ

О О е о

° Ф

О О

Е an

° 6 о о о

an D Е

РЪ Ф «Ф с ха аФ

ИМИ

СЧ л

IC М

1 1 1 1 1 I I 1 I

1 t I 1 I ) I (Ч a«t М ah 4О t» ф

1

I

I!

1

I

1

1

11 46

I о

1 о х

1; х к

1, 34 а о

46

1 В

Х

1 Ф

I Ф б«

Ф! х

1 Х

1 Ф б

1, Ф

1 Х х

Щ !

1 Ф о

4al

1 аО! к о

I«

0 х

1 1

1!!а;

I

1004332

Формула изобретения

Составитель Т,Раевская

Редактор A.Õèì÷óê Техред К.Мыцьо Корректор М.Коста

Заказ 1787/28 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул,Проектная,.4

1. Способ получения смеси изоме ров метилциклопентена путем дегидратации циклогексанола и присутствии окиси алюминия при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и повышения произво" дительности процесса, последний про водят путем ввода в исходный цикло- О гексанол четыреххлористого углерода в количестве 0,1-0,3 вес.Ъ.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при объемной скорости подачи циклогексанола 0,3 - 1,6 ч и температуре 350-450 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 695997, кл. С 07 С 13/12, опублик, 1979.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 350775, кл. С 07 С 13/15, опублик, 1972 (прототип).