Способ получения сорбинового спирта

Способ получения сорбинового спирта

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советския

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к евт. свид-ву (22) Заявлено 291280 (21) 3226861/23-04 ($$) М. Кщ.З

С 07 С 33/02

С 07 С 27/02 с присоединением заявки HP(23) ПриоритетГосударственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

Опубликовано 150383. Бюллетень М 10 )$3) УДК 547.36.07 (088.8) Дете опубликования описания 15.03.83

Р «1

- ;- «Г °, «

М.Г.Сафаров, Ф.A.Шахова, Д. Jôðé÷Ìâ":è;И. B . .Ко иашвили

«т

"М (72) Авторы изобретения

«.

-2 « уфимский. нефтяной институт (71) Зеяв итель (. 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБИНОВОГО СПИРТА

Изобретение относится к способу получения сорбинавого спирта, который может быть использован в качестве фунгицида, пищевого консерванта, кроме того, он может применяться для получения поперечно-связанных полиуретанов.

Известен способ получения сорбинового спирта, заключающийся в том, что 1,5-гексадиен-З-ол обрабатывают трехбромистым фосфором, получают смесь З-бром-1,5- и 1-бром-2,4-гексадиенов, последний выделяют из смеси и обрабатывают ацетатом натрия в уксусной кислоте или зтаноле.

Затем, полученный ацетат 1,4-гексадиен-1-ола-окрыляют в 1,4-гексадиен-1-on, который изомеризуют при нагревании (180ос) в присутствии спир. тового раствора едкого кали в целевой продукт. Выход целевого продукта составляет 20% $ 1) .

Недостатками известного способа являются труднодоступность исходного сырья и невысокий выход целевого продукта.

Известен также способ получения сорбинового спирта путем взаимодействия 1,4-гексадиен-3-ола со смесью пнридин-трехбромистый фосфор в присутствин кислоты. Целевой продукт выделяют с выходом 75% 2 ).

Недостатком известного способа является использование смеси пиридинтрехбромистый фосфор, что требует соблюдение особых мер предосторожности, Наиболее близким к предлагаемо 0 му является способ получения сорбинового спирта, заключающийся в том, что хлорид формула

:СН -СН = СН-СН=СНСН подвергают взаимодействию с ацетатом калия в растворе ледяной уксусной кислоты, полу 5 ченный при этом ацетат сорбинового спирта подвергают щелочному гидролиэу f3).

Недостатками известного способа являются необходимость использования ледяной уксусной кислоты, ацетата калия, труднодоступность исходного сырья 1-хлор-2,4-гексаднена.

Кроме того, выход целевого продукта составляет 20% °

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения сорбинового спирта путем обраЗО ботки диацетата 3-пропенил-2-окса1004338

Формула изобретения

Составитель М.Меркулова

Редактор A.Õèì÷óê Техред Т.Фанта . Корректор М. Коста

Заказ 1787/28 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал IIIIII "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

-1,5-пентадиенола 1-3 мас.%-ной серной кислотой и одновременной его перегонке под вакуумом с пойучением ацетата сорбйнового спирта и его последующим щелочным омылением.

Сущность способа заключается в следующем.

Диацетат З-пропенил-2-окса-1,5-пентандиола разлагают при перегонке под вакуумом водоструйного насоса в присутствии 1-3,5 мас.%-ной серной кислоты. Дистиллят нейтрализуют„ промывают водой, фильтруют. Затем добавляют 4-х кратный избыток насыщенного водного раствора щелочи и кипятят 3 ч. После окончания реакций . сорбиновый спирт-сырец выделяют в виде органической фазы при расслаивании, которую сушат сульфатом магния и перегоняют в вакууме. Выход сорбинового спирта 80-86% от теории, Исходный диацетат 3-пропенил-2-окса-1,5-пентандиола является продуктом утилизации производства пиперилена.

Пример 1. К 58 г(0.,25 моль) диацетата 2-окса-3-пропенил-1,5-пентандиола добавляют 2,0 г концентрированной серной кислоты и перегоняют в вакууме водоструйного насоса. . Отбирают фракцию при 55 — 125 С (40-60 мм рт.ст.) . Фракцию обрабатывают водным раствором бикарбоната натрия, промывают водой, отделяют органическую фазу в делительной воронке.

Сырой ацетат сорбинового спирта кипятят 3 ч с 125 мл 20%-ного раствора щелочи NaOH в колбе с обратным холодильником и механической мешалкой. До окончания опыта реакционную массу переносят в делительную воронку ° Органическую фазу отделяют, сушат сульфатом магния. Водную фазу экстрагируют эфиром, вытяжку сушат сульфатом магния и присоединяют к органической фазе. Затем на водяной бане отгоняют эфир, а остаток фракционируют в вакууме. Получают 21,3 г (86,5% от теории) сорбинового спирта с температурой кипения 67-68 C/11 мм рт.ст. VlI 1p4965 1

3 О, 8827.

Найдено: С 73,41; Н 10,09;Нп„д 1,03%;

Вычислено:С 75,47;Н 10,20;Но„ 1,02%.

Пример 2. Опыт проводят

10 аналогично примеру 1, но разложение диацетата проводят в присутствии 3 r серной кислоты. Получено 19,0 г (80% от теории) сорбинового спирта.

Пример 3. Опыт проводят ана15 логично примеру 1, но разложение диацетата проводят в присутствии 1 г серной кислоты. Получено 2,5 r (82,5% от теории) и практически полной конверсии сырья.

Способ получения сорбинового спир-. та с использованием щелочного омыления ацетата сорбинового спирта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, диацетат 3-пропенил-230

-окса-1 5-пентандиола подвергают обработке 1-3 мас.%-ной серной кислотой и одновременной его перегонке под вакуумом с получением ацетата сорбинового спирта, который подают . на щелочное омыление °

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Ou Kiun Ночо Comptes rendus, ЯЯ., 1939, 40.

40 2. Charles Prevost et al. Comptes

rendus, 24(>, 1958,431.

3. Й. Н. Назаров и др. Производные ацетилена. Иэд. AH СССР, ОХН, Р 4, 1948, с. 427-433 (прототип).