Способ получения кетазинов

Способ получения кетазинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических республик

<н 1 004358 (61) Дополнительное к авт. свид-ву Р 561720 (22) Заявлено ОМ281 (21) 3359962/23-04 (И) М. Кд.з

С 07 С 109/00

С 07 С 109/02 с присоединением заявки ¹Государственный комнтет

СССР но делам нзобретеннй и открытнй (23) ПриоритетОпубликовано 153383 Бюллетень № 10

t$3) УДК 547 ° 288.

° 3.07 (088.8) Дата опубликования описания 1 5038 3 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЕТАЗИНОВ

Изобретение относится к. усовершенствованию известного способа получения кетаэинов, которые используются в качестве исходных продуктов в:химических синтезах, в частности, как исходное сырье для получения гидраэингидрата и его производных.

По основному авт.св. 9 561720 известен способ получения кетазинов путем взаимодействия аммиака и соответствующего кетона с перекисью водорода в присутствии нитрилов, в частности ацетонитрила, катализатора окисления, в частности, уксусной кислоты, и стабилизатора перекиси водорода (трилон Б ), а также в присутствии оксигидроперекиси алкила, содержащего 2-6 атомов углерода в количестве 0,05-2,0 вес.Ъ (от веса реакционной смеси) при О-100ОС в сре де спирта (1) .

Однако на стадии синтеза кетазинов и при разделении реакционных смесей, происходит заметное осмоленне органи-. ческих компонентов .смеси, что ведет ,к увеличению потерь, а также к возникновению -стадии отделения побочного продукта ацетамида от смол путем перегонки- его в токе азота. Оптическая плотность реакционного раствора 1,815, цвет — желтый.

Целью изобретения является упро щение процесса

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения кета зинов, процесс проводят в присутст".. вии добавок комплексонов в количестве 20-100 мг/л.

В качестве комплексонов могут быть использованы нитрилтифос4оновые кислоты или алкилеидиаминди-, алкилендаминтри-, алкилендиаминтетрауксусные кислоты, или диалкилентриаминпентауксусные кислоты, или нитрилтриуксусные кислоты, или гидразиидиуксусные кислоты.

Указанные- комплексоны.действуют как антиоксиданты, подавляют побочные реакции, предотвращают осмоление органических компонентов реакционной смеси, и тем самым позволявт уп- ростить очистку целевого и побочного продукта и повыщавт качество реакционной смеси и конечного продукта.

Пример l (сравнительный). В автоклав с раствором, содержащим

92,4 г;. зтанола, 35,55 r ацетона, 0,5 r трилона Б, 17,22. r ацетонитрила, 0Ä08 r уксусной кислоты, 1004358

Добавка Выход ДИКА по загруженной

Наименова- Количест- перекиси воние во, мг/л дорода, мас.Ъ

Реакционная смесь

Пример, Р

Оптическая плотность

Цветность

1,815

0,011

85,4

Желтый

Бесцветный

То же

Светло-желтый

То же

Бесцветный

Светло-желтый

86,4

НТМФ

85,5

0,02

ДЭТАП

84,2

0,09

ОЦГЭ

0,19

85,2

100

ГД

0,06

85,8

100

ЭБОГ

0,263

85,0

НТУ

Формула изобретения

1. Способ получения кетазинов по авт. св. 9 561720, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упроше65 ния процесса, в реакционную смесь

20,8 г,аммиака подают 8,5 r (0,25 моль) Н О, считая на 100%, в виде 34,8%-ного водного раствора и

1,2 r оксигидроперекиси изопропила.

Молярные отношения компонентов Н202.. этанол:ацетон:ацетонитрил:аммиак сос- S тавляют lг8,1:2,44г1,7:4,8.

Синтез проводится при 60 С. Через

3,5 ч образуется 23,9 г (0,213 моль) диметилкетазина (ДМКА).

Выход ДИКА, считая на загруженную 10 перекись водорода 85,4Ъ. Оптическая плотность реакционного раствора

1,815, цвет — желтый.

П о и м е р 2. В условиях примера 1 в реакционный раствор добавляют,, 5 кроме трилона Б, 10 мг (50.мг/л) нитрилтриметиленфосфоновой кислоты (НТМФ). Через 3,5 ч образуется

24,2 r (0,216 моль) диметилкетазина (ДИКА) . 20

Выход ДМКА, считая на загруженную

Н О>, 86,44. Раствор бесцветный. Оптическая плотность 0,011.

Пример 3. В условиях примера 1 в реакционный раствор добавляют 6 мг (30 мг/л) диэтилентриаминпентауксусной кислоты (ДЭТАП). Через

3,5 ч образуется 23,9 r (0,214 моль)

ДМКА. Выход, считая на загруженную перекись водорода 85,5%. Раствор бесцветный, оптическая плотность 0,0?

П р и.м е р 4. B условиях примера 1 в реакционный раствор добавляют

6 мг (30 мг/л) N-2-оксициклогексилТаким образом, использование в 60 процессе комплексонов позволяет упростить очистку диметилкетазина и побочного продукта — амида, снизить себестоимость продукта (ДМКА) на

5-10%этилендиаминтриуксусной кислоты (ОЦГЭ) . Через 3, 5 ч образуется

23, 58 г (О, 21 моль) ДИКА. Выход, считая на загруженную перекись водорода

84,2%. Раствор светло-желтый, оптическая плотность 0,09.

Пример 5. В условиях примера 1 в реакционный раствор добавляют 20 мг (100 мг/л) гидразиндиуксусной кислоты (ГД).

Через 3,5 ч образуется 23,8 r (0,213 моль) ДМКА. Выход, считая на загруженную перекись водорода 85,2%.

Раствор светло-желтый, оптическая плотность 0,19.

Пример 6. В условиях примера 1 в реакционный раствор добавляют 20 мг (100 мг/л) этиленбис-0-оксифенилглицина (ЭБОГ).

Через 3,5 ч образуется 24,02 г (0,214 моль) ДМКА. Выход, считая на загруженную перекись водорода 85,8Ъ.

Раствор бесцветный, оптическая плотность 0,06.

Пример 7. В условиях примера 1 в реакционный раствор добавляют

10 мг (50 мг/л) нитрилтриуксусной кислоты (НТУ).

Через 3,5 ч образуется 23,85 г (0,213 моль) ДИКА. Выход, считая на загруженную перекись водорода 85,3%.Раствор светло-желтый, оптическая плотность 0,263.

Данные, представленные в примерах

1 - 7,приведены в таблице.

1004358

Составитель Н. Анищенко

Редак тор A. Химчук Техред Л. Пекарь Корректор Е. Рошко

Заказ 1788/29 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открыти

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 вводят добавки комплексонов в количестве 20-100 мг/л.

2. Способ по п.l, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве комп- лексонов используют нитрилтрифосфоновые кислоты или алкилендиаминтриук-. сусные кислоты, или диалкилентриамин.пентауксусные кислоты, или нитрилтриуксусные кислоты, или гидразиндиуксусные кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 561720, кл. С 07 С 109/00, 1979.