Способ получения 2-бромэтилтиолацетата

Способ получения 2-бромэтилтиолацетата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Соаетсник

Социатктнчаеиик ресаубяии (И1.! 094368

ОЛИСЛНИВ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (51) Дополнительное к авт. свид-ву (5l)Nl. Кл.

С 07 С 153/09

//С 07 С 149/24 (22) Заявлено 11.06.81 (2! ) 3297458/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Ввуаврлтлвллнй квалтвт

CCCP ле аллеи лзввувтеал и втлраеил

Ояублнковано 15.03.83. Бюллетень М 10 (53) УДК 547. .589.07 (088.8) Дата опубликования описания 15.03.83

Н. A. Батырбаев, B. B. Зорин, В. Н, Узнкова, С, C. Зтй тй4ВЯДр

-" 1 (72) Авторы изобретения

1 Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БРОМЭТИЛТИОЛАБЕТАТА

Изобретение относится к усовершенствованному способу полученыя 2- бромэты» тнолацетата, который находит применение в качестве полупродукта в синтезе тиохолиновых эфиров.

Известен способ получения 2-бромчто этиленсульфнд подвергают взанмодействию с галондангндрндом уксусной кислоты в четыреххлорнстом углероде прн температуре 60 С. Выход целевого проЬ дукта 70% (1 ) .

Недостатком этого способа является относительно низкий выход целевого про-. дукта и высокая стоимость исходного этиленсу п фида.

Бель изобретения - повышение выхода целевого продукта и удешевление процесса.

Поставленная пель достигается тем, что согласно спосрбу получения 2-бромэтнленолалетата, с использованием гетероцнклнческого. серусодержащего соединення при нагревании, в качестве гетеро2 циклического серусодержащего соединения используют 2-метил-1,3-оксатиопан, который подвергают взаимодействию с бро»моформом в присутствии перекиси трет- бутнла прн мольном соотнскценнн реагенs тов. (0,5-1,5):(0,5-1»S):(0,02-0,03) . соответственно и темнературе 120-140 С, Выход целевого продукта 90-95 %.

П р н м е р 1. Смесь 2-+юетнл-1,3оксатнолана (0,1 моль, 10,4 r), бромоформа (0,1 моль, 25,3 r), нерекнсн третбутнла (0,025 моль, 7,25 г) нагревают в течение 4 ч при температуре 130сС.

Выход 2 бромэтнлтнолацетата 9,17 r (95% в расчете на превращенный 2-ме тнл-1,3-сжсатнолан). Т кнп. 545ФС/2 м рт..,д4 1,4812, og

1,5290. ПМР-спектр, б м.д. СС64, NQC 2,31 (C СН, СН), 3.09 — 3S2 (Н, СН2СН2, 4Н).

П р н м е р 2. Из 2-метил- 1,3 охсатиолана (0,15 моль, 1S,6 г), бромоформа . (0,1 моль, 25,3 r) и перекиси трет-бутила (0,025 моль, 7,25 r) получают 25,2

О, 10 25,3 0,025 7,25

0,05

130 9 07 94

130 9, 17 95

25,3 0,025 7,25

0,10

104 3 f004 бромэтилтиолацетат 9,17 r (95% в расчете на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан).

Пример 3. Из И--метил-1,3-оксатиолана (0,05 моль, 5,2 г), бромофор- ма (0,1 моль, 25,3 г) и перекиси третбутила (.0,025 моль, 7,25 r) получают

2 бромэтилтиолацетат 9,07 г (94% в расчете на превращенный 2-метил-l,3оксатиолан). 16

Пример 4, Из 2-метил-1,3-оксатиолана (0,1 моль, 10,4 r), бромоформа (0,18 моль, 37,9 г) и перекиси тР -аттила (0,025 моль, 7,25 r) поду чают 2-брометилтиолацетат О,О7 г (94% в расчете на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан) ., Пример 5, Иэ 2 метил 1,3-окса тиолана (0,1 моль, 10,4 г), бромофор,ма (0,05 моль, 12,7 г) и перекиси трет-26 бутила (О 025 моль, 7,25 г) получают

2-бромэтилтиолацетат 8,78 г (91% в расчете на превращенный 2-метил-l,3-. оксатиолан), . Пример 6. Из 2-.метил-1,3-оксатиолана (0,1 моль, 10,4 r), бромоформа (0,1 моль, 25,3 r) и перекипи трет-бутила (0,03 моль, 8,7 r) получают 2-бромэтилтиолацетат 8,68 г (90% в расчете на превращенный 2-метил-1,3- N оксатиолан).

Пример 7. Из 2-метил-1,3оксатиолана (0,1 Моль, 10,4 r), бромоформа 0,1 моль, 25,3 r), и перекиси трет-бутила (0,02 моЛь, 5,8 г) полу- Эу чают 2-бромэтилтиолацетат 9,07 г (94% в расчете на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан) .

Пример 8. Смесь 2-метил-1,3оксатиолана (0,1 моль 10,4 r), бромо- аа форма (0,1 моль, 25,3 r) и перекиси трет-бутила (0,025 моль, 7,25 r) нагревают в течение 2 ч при температуре

140 С. Выход 2-бромэтилтиолацетата

8,78 r (91% в расчете на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан) .

Пример 9. Смесь 2-метил-1,3оксатиолана (0,1 моль, 10,4 r), бромоМй 4 форма (0,1 моль, 25,3 г) и перекипи трет-бутила (0,025 моль, 7,25 r) нагревают в течение 8 ч при температуре

120оС. Выход 2-бром этилтиолацетата

9,17 г (95% в расчете на превращенный 2-метил-l, 3- жсатиолан) .

Пример 10. Смесь 2-метил1,3-оксатиолана (0,1 моль, 0,4 г), бромоформа (0,1 моль, 25,3 r), перекиси трет-бутила (0,025 моль, 7,25 г) нагревают в течение 8 ч при температуре 110 С. Выход 2-бромэтилтиолацетао та 8,1 r (85% s расчете на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан) .

Пример 11. Смесь 2-метил1,3-оксатиолана (0,1 моль, 10,4 r), бромоформа (0,1 моль, 25,3 r) и перекиси трет-бутила (0,025 моль, 7,25 r) нагревиот в течение 2 ч при температуре

150 С. Выход 2-бромэтилтиолацетата

6,6 r (70% в расчете на превращенный

2-метил-1,3-оксатиолан. )

3а пределами указанных мольных соотношений реагентов 2-метил«1,3-оксатиолан: бромоформ: перекись трет-бутила (О;5-1,5); (0,5-1,5): (0,02-0,03) соответственно и температур 120140 С не наблюдается интенсификация процесса. Это связано с тем, что при температуре ниже 120 С не происходит инициирования процесса перекисью третичного бутила, при температуре выше

140 С идет быстрый распад перекиси третичного бутила и увеличивается выход побочных продуктов. Укаэанный факт подтвержден в примерах 10 и 11. Выбранные пределы соотношений реагентов являются оптимальными для реакции.

В таблице приведена зависимость выхода 2-бромэтилтиолацетата от температуры реакции и соотношения реагентов.

Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход 2-бромэтилтиолацетата на 20-25% при использовании более дешевого исходного соединения2-.метил-1,3-оксатиолана:

1004Мй

ГГродолжение таблицы

15,6

130 9 17 95

25,3 0,025 7;25

0,10

0,15

130 8 78 91

0,05 12,7 0,025 7,25

0,10

10,4

0,15 37,9

130 9,07 94

О, 025 7,25

0,10

10,4

130 8,68 90

0;030 8,70

25,3

OilO

0,10

10,4

130 9,07 94

0,10

О, 10 25, 3 0,020 5,80.

10,4

0,10

8,25

140 8,78 91

О, 10 25,3 . 0,025

10,4

120 9,17 95

10,:4

0,10

0,10 25,3

0,025

7,25

Составитель Т. Левашова

Техред О.Неце Корректор М. Шароши

Редактор О.Персиянцева

Заказ 1789/30, Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул; Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения 2-бромэтилтиолаце2$ тата с использованием гетероциклического серусодержащего соединения при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и удешевления процесса, в качест ве гетероциклического серусодержащего соединения используют 2-метил-1,3-окса тиолан, который подвергают взаимодействию с бромоформом в присутствии перекиси трет-бутила при мольном соотнощенее (0,5-1,5):(0,5-1,5);(0,02-0,05) соответственно и температуре 12О-140 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Ивин С. 3. О реакции алкиленсуль(идов с галоидангидридами карбоновых кислот. - ЖОХ, 1977, с. 28, стр. 177 (прототип) .