Способ получения производных тиазоло/3,4-а/пиримидинов

Способ получения производных тиазоло/3,4-а/пиримидинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 1004389 (61) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено 29. 0 7. 81 (21) 3329560/2 3 04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет— (5!)М. Кл.

С 07 D 513/04

//6 03 С 1/26

Государственный комитет

Опубликовано 15.03. 83. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 15.03.83 (53) УДК 547. 789..61 859. 1 ° 07 (088. 8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Е.К.Микитенко и Н,Н.Романов

Институт органической химии АН Украинской ССР=(71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТИАЗОЛО(3,4-а) ПИРИИИДИНОВ

СбН5 +

С10 и с сн, 1

Изобретение относится к новому ° способу получения новых производных тиазоло(3,4-а) пиримидинов общей формулы бН .Х;л,„

С1О

31 Ê3 (,2 где R, R и 8 — атом водорода, метил

1 2. 3 или фенил, R — метил или метилтио4 группа, которые могут найти применение для синтеза полиметиновых красителей.

Известен способ получения замещенных 6,8-дифенилтиазоло(3,4-а)пиримидинов общей формулы

2 который заключается в том, что хлорнокислую соль 4-aMHHo"2,5-дифенилтиазола подвергают взаимодействию с ацетилацетоном в среде спирта при температуре кипения реакционной смеси(1 1.

Недостатком указанного способа является многостадийность, так как предварительно необходимо получать и

: выделять перхлорат 4-амино-2,5-дифенилтиазолия.

Этим способом не были получены производные тиазоло(3,4-а)пиридинов с метильной иметилтиогруппой в положении 6.

Целью изобретения является получение соединений общей формулы (Z ), которые могут найти применение для GHH теза полиметиновых красителей.

Эта цель достигается согласно способу получения соединений общей фор"

20 мулы (I), который заключается в том, что тиоамид общей формулы нр-с-в„

ll " (111

3 10043 где й, имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с цианалкилсульфонатом общей формулы

NC - С Н и - О {), A v (I l ) .Ч где и имеет вышеуказанные значения, Й присутствии 1,3-дикарбонильного соединения или его ацеталя 1общей формулы !О

Р.„-СО-Сн {gg+ (! у) где R u Rg имеют вышеуказанные значения, l$

О при 90-150 С, и целевой продукт выделяют в виде перхлората.

Пример 1. Перхлорат 6-метилтио-8-фенилтиазоло(3,4-а)пиримидиния.

Смесь .2,73 г (10 ммоль) а{.-циан- рв бензилбензолсульфоната, 1,21 r (12 ммоль) S-метилдитиокарбамата, 1,5 г (10 ммоль) 1,1,3,3-тетраэтоксипропана нагревают 5 мин при 95 С, добавляют 2 мл 723-ной хлорной кисло- р ты, выпавший продукт отфильтровывают и кристаллиэуют из спирта. Выход

2,35 г (664), т.пл. 211-212 С

Найдено, 3: Cl 9,9; S 17,8.

С,! Н „С!М О,!5 щ

Вычислено, Ж: Сl 9,9; S 17,9 °

Пример 2* Перхлорат 3-метил-6-метилтио-8-фенилтиазоло(3,4-а) пиримидиния °

Смесь 2,73 г (10 ммоль) с -цианбензилбензолсульфоната, 1,21 г (12 ммоль, 3S

S-метилдитиокарбамата, 1,6 г (10 ммоль)

2-метил-1,1,3,3-тетразтоксипропана нагревают 10 мин при 90 С, добавляют

2 мл 72 -ной хлорной кислоты, выпав о ший продукт отфильтровывают и кристаллизуют из спирта с ДИФА (3:1). Выход

2 г (563), т.пл ° 219"220 С.

Найдено, 3: С! 9,6; S 17,2.

С Н С!И одS

Вычислено, i: Cl 9,5; S i7,2.

Пример 3. Перхлорат 6-метилтио-3,8-дифенилтиазоло(3,4-а)пиримидиния.

Смесь 2,73 г (10 ммоль) Q-цианбензилбензолсульфоната, 1,21 г (12 ммоль)

S-метилдитиокарбамата, 1,75 г (10ммоль)

2-фенил-3-оксиакролеина нагревают при

100 С 10 мин, добавляют 3 мл 724-ной хлорной кислоты в 3 мл абс. спирта.

Продукт растирают со спиртом, отфиль- тровывают и кристаллизуют из смеси спирт - ДИФА (3:1), Выход 2,5 г (60ã.), т.пл. 273-274 С.

89 4

Найдено, : Cl 8,15; S 14,6.

С„дн4 С К 0452

Вычйслено, 3: С! 8,2; S 14,7.

Пример 4. Перхлорат 2,4-диметил-б-метилтио-8-фенилтиазоло(3,4-а) пиримидиния.

Смесь 2,73 г (10 ммоль)+цианбензилбензолсульфоната, 1,21 г (l2 ммоль)

S-метилдитиокарбамата, 1,1 г (10 ммоль) ацетилацетона нагревают 10 мин при l00 С, добавляют 3 мл 723-ной хлорной кислоты и 5 мл абс. спирта, продукт отфильтровывают и кристаллизуют из спирта. Выход 2,28 г (60 ), т.пл. 221-222 С.

Найдено,Ф: С! 9,3; S 16,8.

С Н С М 04

Вычйслено, 4: С 9,2; S 16,6.

Пример 5. Перхлорат 4-метил-б-метилтио-2,8-дифенилтиазоло(3,4-а) пиримидиния.

Смесь 2,73 r (10 ммоль)с&-цианбензилбензолсульфоната, 1,21 г (12 ммоль)

S-метилдитиокарбамата, 2 г (1 2 ммоль) бензоилацетона нагревают 10 мин при о

100 С, добавляют смесь 3 мл хлорной кислоты и 7 мл абс. спирта. Продукт отфильтровывают и кристаллизуют иэ спирта с ДИФА (4:1). Выход 2,12 г (504) т.пл . 2!8-2 19 С.

Найдено, 3: С! 7,8; S 14,2.

С Ц„С!И 0 в, Вычйслено, Ф: Cl 7 9; S 14„3.

Пример 6 . Перхлорат 6-метилтио-2,4,8-трифенилтиазоло(3,4-а)пиримидиния.

Смесь 2,73 г (10 ммоль) сс-цианбензилбензолсульфоната, 1,21 г(12 ммоль)

S-метилдитиокарбамата, 2,5 г (12 ммоль) .дибензоилметана нагревают 30 мин при

150 С, добавляют 3 мл 71%-ной хлорной кислоты и 5 мл абс. спирта. Продукт отфильтровывают и кристаллизуют из смеси спирт - ДИФА (1:1) . Выход 2,6 (503), т. пл - 232-233 С.

Найдено, Й: С! 7,0; S 12,7, С С !1 0, 5 а

Вычислено, 1: С! 7,0; S 12 5, Пример 7. Перхлорат 2,4,6-триметил-8-фенилтиазоло(3,4-а)пиримидиния..

Смесь 0,75 г (10 ммоль) тиоацетамида, 2,73 (10 ммоль) о(-цианбензилбензолсульфоната, 1,1 r (10 ммоль) ацетилацетона нагревают при 100 С до начала бурной реакции (3-5 мин), добавляют 3 мл 72ь-ной хлорной кислоты и 5 мл абс. спирта. Продукт отфильформула изобретения.Н2Ы С! R»

1 „-СО-Cue -cpa, ила, Выход 1,35 г (343), где Р„и R имеют вышеуказанные эна8 С. чения, 3: Cl 8,.8; S 8,2. при температуре 90-150 С, и целевой

„Ь продукт выделяют в виде перхлората.

1: Сl 8,8; S 8,0. Источники информации, р 11. Перхлорат 6-ме- принятые во внимание при экспертизе ифенилтиаэоло(3,4-а)пи- 1. Авторское свидетельство СССР

< 371235, кл. C 07 0 513/04, 1970.

ВНИИПИ Заказ 1791/31 Тираж 416 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 10043 тровывают и кристаллизуют из ацетонитрила. Выход 1 г (313), т.пл. 229230 С °

Найдено, Ф: Cl 10,1; S 9,4.

С Н С!И Î S 5

Вычйслено, Ж: С l 10,0; S 9,1.

Пример 8. Перхлорат 4,6-димтил-2,8-дифенилтиазоло(3,4-а) пиримидиния.

Смесь 0,75 г (10 ммоль) тиоацетамида, 2,73 г (10 ммоль) Q-цианбензилбензолсульфоната, 2 г (10 ммоль) бензоилацетона нагревают при 110 С

10 мин, добавляют 3 мл хлорной кислоты и,8 мл абс. спирта. Продукт от- 5 фильтровывают и кристаллизуют из ацетонитрила. Выход 1,3 г (33 ), т.пл. 252-253 С.

Найдено, 3: Cl 8,5; S 8,2.

С Р„„С!НО Ь

Вычислено, 3: Cl 8,5; S 7,7.

Пример 9. Перхлорат 6-метил-8-фенилтиазоло(3,4-а)пиримидиния, Смесь 0,75 г (10 ммоль) тиоацетамида, 2,73 г 10 ммоль ) -цианбензилбензолсульфоната, 1,35 г(10 ммоль)

1,1,3,3-тетраэтоксипропана нагревают 5 мин при 90ОС, добавляют 2 мл

723-ной хлорно кислоты и 3 мл абс. Зо спирта, Осадок растирают со спиртом и отфильтровывают. Кристаллизуют из спи та. Выход 0,9 г (283), т. пл.212213 С.

Найдено, 3 . С! 10,8; S 10>0.

С Н+ С!М ОдВ

Вычислено, "".: Сl 10,9; S 9,8, Пример 10. Перхлорат 6-метил-3,8-дифенилтиазоло(3,4-а)пиримиди ния, Смесь 0 75 г (10 ммоль) тиоацетамида, 2,73 r (10 ммоль) OL-цианбен.зилбензолсульфоната, 1,75 г (10 ммоль )

2-фенил-3-оксиакролеина нагревают при 100 С до начала бурной реакции (5 мин), добавляют 2 мл 72 -ной хлорной кислоты в 6 мл абс, спирта. Осадок отфильтровывают и кристаллизуют из ацетонитр т.пл..247-24

Найдено, С Н в М 0

Вычислено

При ме тил-2,4,8-тр римидиния.

89 6

Смесь 0,75 r (10 ммоль) тиоацетамида, 2,73 г (10 ммоль) /-цианбенэилбензолсульфоната, 2,5 г (12 ммоль) дибензоилметана нагревают при 110 С до начала бурной реакции, добавляют

2 мл 72 -ной хлорной кислоты в 5 мл абс. спирта. Продук.- отфильтровывают, промывают спиртом и кристаллизуют из смеси спирт - ацетонитрил (1:3), Выход 1,5 г (32ь)

Найдено, Ж: С l 7,5; S 6,0 .

С „С!н 04s Вычйслено, Ф: Cl 7,4; S 5 9, Способ получения производных тиазоло(3,4-а)пиримидинов общей формулы I где R, R u R - атом водорода метил

Z 3 э или фенил, R< - метил или метилтио- группа, отличающийся тем, что тиоамид общей формулы П где R4 имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с цианалкилсульфонатом общей формулы III

NC-СИ, -О 5О ДV где R < имеет вышеуказанные значения, в присутствии 1,3-дикарбонильного соединения или его ацеталя общей формулы I V