Аллилоксибензиловые эфиры 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты в качестве противозадирных присадок к смазочным маслам

Патент 1004395

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11)1664395

Союз Советскик

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (53)M. Кл.

C 07 F 9/165

С 10 И 1/48

{22) Заявлено 19.11. 81 (21) 3319240/23-04 с присоединением заявки М(23),Приоритет

Гесуаарствекей квмктет

CCCP ав аавам взебретекк» и еткрытна

Опубликовано 15.03.83 ° Б1оллетень М10

Дата опубликования описания 15, 0 3.83 (53) УДК 547.26 ll8(088.8) э"„

А.М.Кулиев, М,А.Êóïèåâà, Ю.Б.-А. амазаНова,.и т лилов

{72) Авторы изобретения

Институт химии присадок АН А (71) Заявитель (54) АЛЛИЛОКСИБЕНЗИЛО ВЫЕ ЭФИРЫ О,О-ДИИЗОПРОПИЛДИТИОФОСФОРНОЙ

КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОЗАДИРНЫХ ПРИСАДОК

К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ

Изобретение относится к химии

Фосфорорганических соединений, а именно к новым аллилоксибензиловым эфирам 0,0-ди изопропилдитиофосфорной кислоты общей формулы

ОСН вЂ” СН.=0Е

Р, СНИК

> где при Я =H R ="SP (ОСз Н„- t )>, при R =Í R ="СН, БР(ОС Н -1) г которые могут найти применение в

15 качестве противозадирных присадок к смазочным маслам.

Наиболее близким структурным аналогом соединений формулы (Т), кото рый используется в качестве присадки к смазочным маслам, является S-бензиловый эфир 0,0-дибутилдитиофосфорной кислоты (присадка ЛЗ-306)С6

Однако прот и во задир ные свой ст ва этой присадки недостаточно высокие.

Целью изобретения является создание эффективных присадок к смазочным маслам и улу аиение их противозадирных своиств, Поставленная цель достигается аллилоксибензиловыми эфирами 0,0-ди" изопропилдитиофосфорной кислоты общей формулы (Т), являющимися эффективными противозадирными присадками к смазочным маслам, Аллилоксибензиловые эфиры 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты формулы (?) по противозадирным свойствам значительно превосходят известную присадку Л3-306.

В отличие от известного S-бензилового эфира 0,0-дибутилдитиофосфорной кислоты, предлагаемые соединения содержат в молекуле аллильную группу, наличие которой и обуславливает их противозадирную эффективность

3 100439

Аллилоксибензиловые эфиры О,О-диизопропилдитиофосфорной кислоты формулы (Х) получают взаимодействием

4-аллилоксибензил- или 2-аллилокси-5-метилбензилхлоридов с диалкилдитиофосфатами щелочных металлов в вод;ной среде при 60-70 С в течение 4-5 ч.

Выход целевых продуктов .составляет

88-904 от теоретического.

Строение полученных соединений под"1о тверждено данными ИК"спектров. В ИКспектрах предлагаемых соединений присутствует интенсивная полоса поглощения для концевой двойной связи - 1650 см . Интенсивная полоса по- 1з . глощения с частотой 1610 см" относится к ароматическому кольцу. В ИКспектрах исходного аллилоксибензилклорида и полученного íà его основе эфира диизопропилдитиофосфорной ки- 2в слоты наблюдается полоса поглощения в области 820 см ", характеризующая

1,4-дизамещение в ароматическом кольце (пара-замещенный бензол).

Наличие полос в ИК-спектрах 2-ал- 25 лилокси-5-метилбензилового эфира дииЪопропилдитиофосфорной кислоты в области 810 и 870 см показывает

1,2,4-замещения бензольного кольца.

Полосы поглощения в интервалах частот эв

660 и 1045 см соответствуют P=S и

P-О-С связям. Более широкая форма полосы в области 1200-1150 см соответствует P-Б-С и С-О-С связям.

* Пример 1. Получени е 4-аллилоксибензилового эфира 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты.

К 42,8 r (0,2 моль) диизопропилдитиофосфорной кислоты частями подают 8 г (0,2 моль) 403-ного раствора гидроокиси натрия. Затем к полученной соли добавляют 36,5 r (0,2 моль) аллилоксибензилхлорида и перемешивают при 60 С в течение 4 ч. Смесь промывают водой, фильтруют и сушат под вакуумом. Получают 64,8 r (903) вещества.

Пример 2. Получение 2-аллилокси-5-метилбензилового эфира диизопропилдитиофосфорной кислоты.

К 42,8 г (0,2 моль) диизопропилдитиофосфорной кислоты подают 8 r (0,2 моль) 403-ного раствора гидроокиси натрия, Затем к смеси добавляют

39,2 r (0,2 моль) 2-аллилокси-5-ме тилбензилхлорида и перемешивают при

51 ф

70 С в течение 5 ч. реакционную массу промывают водой, фильтруют и сушат под вакуумом. Получают 65 г (883) вещества.

Из-за невысокой термической стабиль-. ности перегонка аллилоксибензиловйх эфиров под вакуумом сопровождается частичным разложением продукта, поэтому очистку их проводят методом колоночной хроматографии.

Аллилоксибензиловый и 2-аллилокси"5-метилбензиловый эфиры диизопропилдитиофосфорной кислоты представляют собой легкоподвижные жидкости светло-соломенного цвета, хорошо растворимые в органических растворителях: бензоле, эфире, изооктане.

В табл. 1 представлены физико-химические свойства аллилоксибензиловых эфиров 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты формулы (Z).

Эффективность аллилоксибензиловых эфиров 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты определяют путем испытания их в смеси с трансмиссионным маслом

ТБ-20 .

Исследование противоизносных.и противозадирных свойств предлагаемых соединений формулы (1} проводят на четытехшариковой машине трения по

ГОСТУ 9490-60 на шариках 5Х- 15 диаметром 12,7 мм при скоростях скольжения 1400 об/мин. Оценочными показателями являются критическая нагрузка заедания шариков (Рк), нагрузка сваривания шариков (Рс), обобщенный показатель изнова и диаметр пятна износа, определяемый при нагрузке 40 кгс в течение 1 ч.

Результаты испытаний противоизносных и противозадирных свойств аллилоксибензиловых эфиров 0,0-диизопропилдитиофосфорных кислот формулы (1) в трансмиссионном масле ТБ-20 в сравнении с присадкой ЛЗ-306 приведены

s табл; 2.

Как видно из данных. табл. 2, предлагаемые аллилоксибензиловые эфиры 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты формулы (1) значительно повышают противоизносные и противозадирные свойства масла ТБ-20 и по противозадирной эффективности превос" ходят известную присадку ЛЗ-306 (Sбензиловый эфир 0,0-дибутилдитиофосфорной кислоты).

1004395 лица 1

Таб одержани е, Ф

ТО и ъ

Выход, Соединение по примеру,1 2о

Найде- Вычисно лено

Найдено

Вычислено

1,5412 1,1246 100,6 100,58 8,8 8,61 17,3 17,8 90

1,5375 1,0972 106,8 106,3 8,1 8,3 17,1 17,06 88

Таблица 2

Противоизносные и противозадирные свойства

Обобщенный Диаметр пятпоказатель та износа, износа мм

Нагрузка за- Нагрузка едания, Рк, сваривания, кгс Р, кгс.

Образцы

159 . 34,8

0,70

79,Иасло TS-20

ТБ-20 +5Ф 4-аллилоксибенэиловый эфир

0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты

355

0,40

69,5

141

ТБ-20 +53 2-аллилокси-5-метилбензиловый эфир 0,0-дииэопропилдитиофосфорной кислоты

0,41

66,0

316

Тб-20 +53 присадки

J13-306 P) 60,0

0,41

282

1 41

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 1792/31 Тираж 385 Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4

Аплилоксибензиловые эфиры 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты оби1ей .Формулы I есе -се-ск в

S гйи при Й"=Н Й =-Й))(ОС Н -i) ппи R =Н R"«=--CHIRP ОС Н -i)

2 в качестве противозадирных присадок к смазочным маслам.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Виноградова И.Э. Противоиэнос-ные присадки к маслам. И., "Химия", se .1972. с. 132..