1004407 - Способ получения композиционного материала

Способ получения композиционного материала

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К .АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11)1 004407

Соаоэ Советских

Социалмстических республик (6I) fl,îîîëHèòåëüíîå к авт. свид-ву (5I )A%. Кл. с 08 F 292/Оо с о8 с 110/02 с о8 с 4/02 (22)Заявлено 09.01 81 (г1) 3222507/23-05 с присоеаинением заявки.% (23) fl риоритет

Гвсумустаелвмй камлтет

С.ССР (53) УДК 678.742. .2.02(088.8) Опубликовано 15.03 83. Бюллетень к 10: вв делам «аабретелкй в втлрытий

Дата опубликования описания17 .03 .83

Н,C.Eíèêoëîïoà, Ю.Н.Колесников, Ф.СеДьяч

Х.-И.А.Брикенштейн, А,И.Иахинько, Л.КеШе . Г .П . Толстов, Л.А. Новокшонова, Г.П. Бел

B.M. Рудаков, М.П. Герасина, Ф.Н. Айвазя (?2) Авторы изобретения Отделение Ордена Ленина института хинине )щи фтаЬ ттд СССР,: и Гурьевский химический заводим. 50-летия Октябрьской" ятволецйи (? k) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННОГО ИАТЕРИАЛА

Изобретение относится к получению композиционного материала вЂ” на-. полненного полиэтилена и может быть использовано в промышленности пластмасс.

Композиционный материал - наполненный кристаллогидратами полиэтилен .может найти широкое. применение при изготовлении тары, труб, игрушек, деталей в автомобильной, авиационной и электротехнической промышленности, бытовых и других изделий и изоляционных материалов. Конкретно изобретение может использоваться в химической и нефтехимической промышленности на заводах по производству полиэтилена высокой плотности, Известен способ получения композиционного материала путем смешения полиэтилена с наполнителем вЂ .каоли- 20 ном 11).

Недостатками -известного способа является высокая скорость абрязивного износа оборудования, несовместимость

2 неосушенного каолина с полиэтиленом, что ограничивает степень наполнения до 104, необходимость дополнительных операций по осушке и аппретации наполнителя, длительность и энергоемкость операции смешения.

Известен способ получения композиционного материала, заключающийся в. полимеризации альфа-олефина, в том числе и этилена, на комплексном металлоорганическом катализаторе, который состоит из соединения переходного металла и алюминийорганического соединения, в присутствии наполнителя. Согласно этому способу, в реактор загружают вначале наполнитель и раствори-, тель, подвергают смесь азеотропной осушке, после чего в реактор вводят этилен и компоненты катализатора "

ЧС14 и И1(С Н ) . Полимеризацию ведут при давлении 1 ата и температуре до

90 С 523.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемо3 100М07 4 му результату является способ получения композиционного материала полимеризацией этилена в газовой фазе или среде углеводородного растворителя с применением каталитической си стемы, состоящей из четыреххлористого титана или четыреххлористого ванадия и диэтилалюминийхлорида, при 20-100 С и давлении этилена 1-10 ат в присут-, ствии наполнителя Pj).

Наполнитель перед нанесением катализатора подвергают сушке при 200о

500 С в течение 1-3. ч. Затем наполнитель помещают в реактор, который вакуумируют или продувают инертным газом, обрабатывают соединением переходного металла и начинают полимери- зацию.

Применяемые в процессе полимеризационного наполнения дисперсные материалы наполнителя подвергают термической или азеотропной сушке. Термическую сушку наполнителей осуществляют в токе сухого газа или в вакууме при

200-1000 С.

Однако оба метода осушки наполнителей представляют собой длительные энергоемкие операции, Для проведения этих операций необходимо создавать специальный узел осушки, включающий большое количество оборудования, что значительно осложняет технологическое оформление процесса. C другой стороны, осушка наполнителей приводит к глубокому обезвоживанию наполнитЪлей, Это предполагает необходимость использования специальных регуляторов индекса расплава, так как при полимеризации в присутствии глубокоосушенных наполнителей образуется сверхвысокомолекулярный полиэтиленд6

С целью решения этой задачи используются специальные аппараты и устройства для подготовки и дозирования регуляторов, что приводит к дополнительному осложнению технологического оформления процесса. Недостатком известного способа является также то, что при.получении композиционных материалов могут использоваться только термически устойчивые наполните56 ли. Это исключает возможность полимеризационного получения композитов с термически неустойчивыми веществами, содержащими конституционную воду.

Целью изобретения является упрощение технологии. процесса, Эта цель достигается тем, что согласно способу получения композиционн зго материала полимеризацией этилена в газовой фазе или среде углеводородного растворителя с применением каталитической системы, состоящей из четыреххлористого титана или четыреххлористого ванадия и диэтилалюминийхлорида, при 20-100 С и давлении этилена 1-10 ат в присутствии наполнителя, в качестве наполнителя используют предварительно обработанные диэтилалюминийхлоридом соединения, содержащие конституционную воду.

В качестве наполнителя применяют предварительно обработанные диэтилалюминийхлоридом каолин, гипс, монтмориллонит, гидраргилит, нитрокальцит, древесную муку или хлопок.

Предварительная обработка (пассивация) соединений, содержащих конституционную (связанную) воду, алюминийорганическими соединениями приводит к модифицированию поверхности частиц наполнителя, предотвращает отравление катализатора и ингибирование полимеризации водой или гидроксильными группами на поверхности наполнителя. Обработанный алюминийорганическими соединениями наполнитель в процессе полимеризации выполняет функции модификатора катализатора, что расширяет возможности управления процессом полимеризации и регулирования свойств обоазующегося продукта.

Введение наполнителей в реактор для полимеризации в количествах, превышаю щих количество катализатора без предварительной (форконтактной) обработки их алюминийорганическими соединениями,приводит к полному отравлению катализатора и ингибированию процесса полимеризации. Именно это обстоятельство вынуждает пассивировать поверхность частиц наполнителя алюминийорганическим соединением.

Полимеризацию этилена в присутствии пассивированных наполнителей осуществляют при обычной дозировке компонентов катализатора или катализаторного комплекса T С14 вЂ” 1, 0 г/л,мольное отношение Al(CС Н ) Cl/T С14 1,0) при температуре ?О-100 С преимущественно 60I

80 С и давлении этилена 1-10 ата.Пассивацию и полимеризацию осуществляют в среде углеводородного растворителя либо в газовой фазе (в кипящем слое). В качестве растворителя используют бензин, гептан и другие углеводороды полимеризационной степени чистоты.

407 6 промывают в случае необходимости спиртом и водой, отжимают и сушат.

Обработку наполнителей диэтилалюминийхлоридом и полимеризацию. этиле" на в присутствии пассивированных наполнителей можно проводить и из газовой фазы в режиме кипящего слоя, механического или гравитационного перемешивания.

Пример . 1. В реактор загружают 20 r каолина ° Внешняя влажность каолина 0,5 мас.3. Содержание конституционной воды в каолине 13,3 мас.Ф °

Дисперсность каолина: частицы с размерами 45-20"мкм составляет 1,2 мас.ь частицы с размерами менее 5-10 мкм96 мас.4. Насыпная масса каолина

220 кг/м . Другие характеристики и з содержание примесей переходных металлов в каолине определяется ГОСТом

19609. Вслед за каолином в инертной атмосфере в реактор вводят 1 л э-.стракционного бензина и 0,6 г (3 мас.3 от каолина) диэтилалюминийхлорида.

Обработку (пассивацию) каолина диэтилалюминийхлоридом проводят при

20 С в течение 10 мин.

Процесс полимеризации этилена в присутствии пассивированного наполнителя проводят следующим образом.

В стальной термостатируемый автоклав с электромагнитной мешалкой вводят в инертной атмосфере суспензию пассивированного наполнителя, этилен, компоненты катализатора (или готовый катализаторный комплекс) включают

Э S0 термостат и мешалку, и ведут полимеризацию при постоянном давлении за счет непрерывной или периодической подачи этилена в реактор. rlo достижении заданной степени наполнения процесс полимеризации прекращают

SS путем введения в реактор этилового спирта, поднимают давление до нормального, готовый продукт выгружают, 5 1 004

Изменением массового соотношения между наполнителем и алюминийорганическим соединением диэтилалюминийхлоридом на стадии пассивации приводит к образованию различного. типа соединений которые в дальнейшем модифицируют катализатор.Это позволяет в широких пределах регулировать свойства образующегося полиэтилена и всей композиции в целом. Так, например,. вслучае полимери- ro зации этилена в присутствии пассивированного диэтилалюминийхлоридом каолина образуются композиции, индекс рас- плава которых можно изменять в условиях полимеризации от 0,01 до 50,0 г/ s

/10 мин и более. В последнем случае образуется воскообразный полиэтилен с молекулярной массой 5000-8000, макромолекулы которого содержат преимущественно транс-виниленовыедвойные связи. щ

Процесс обработки { пассивации ) наполнителя осуществляют следующим об-.. разом: воздушно-сухой наполнитель. помещают о реактор, который продувают азотом или аргоном. Вслед за этим в реактор загружают разбавитель - бензин, гептан, циклогексан, включают мешалку для суспендирования наполнителя и вводят с помощью дозирующего устройства (в прос30 тейшем случае вЂ” капельной воронки) заданное количество диэтилалюминий-, хлорида. Перемешивание реакционной массы производят в течение IО-60 мин при выбранной температуре (20-100 С), Обработка наполнителя алюминийорганическими соединениями сопровождается выделением этана. В некоторых случаях пассивацию производят непосредственно в реакторе полимеризации.

4О

После завершения этой операции в реактор вводят 1 r четыреххлористого титана, 0;63 г диэтилалюминийхлорида (А1/Т1 = 1,0) и этилен до давления.

4 ати. Полимеризацию проводят при

80 С в течение 60 мин. Получено 60 г композиционного материала со степенью наполнителей 33,4 мас.3. Насыпная плотность 300 r/ë. Гранулометрия, мас. : < 63 мкм 2,0, 63-IOO мкм 3,2, 100-200 мкм 5,2;

200-400 мкм 15,2; 400-630 мкм 22,Ъ

0630 мкм вЂ” 52,4. Индекс текучести в стандартных условиях превышает

120 г/10 мин. Прочность на разрыв стандартных образцов из полученного материала составляет 210 кг/см

Пример 2 (контрольный).

Процесс проводят в условиях примера 1, на без форконтактной обработки каолина диэтилалюиинийхлоридом полимеризация не имеет. места.

Пример 3 (контрольный).

В реактор загружают t л бензина, вводят 1 г. четыреххлористого титана, 0,63 r диэтилалюминийхлорида и этилен до давления 4 ати. Полимеризацию проводят при 80 С в течение о

60 .мин. Получают 100 г полиэтилена.

Индекс текучести 14,4 г/1 0 мин. Проч" ность на разрыв 230 кг/см . Гранулометрия, мас.1: < 63 мкм 3,2; 63-100

1004

" :8; 100-200 мкм 7,6; 200-400 мкм . - !,O; 400-630 мкм 32,4, g 630 мкм

31. Насыпная плотность 250 г/л.

Пример 4. Загрузка, условия обработки каолина диэтилалюминийхлоридом и условия полимеризации такие же, как в примере 1, но при обработке каолина используют 0,92 r (4,6 мас.4 от каолина): диэтилалюми- нийхлорида. Получают 130 г композиционного материала (степень наполнения 15,4 мас.3 )) с индексом текучести

43,2 г/10 мин. Насыпная плотность

136 г/л. Содержание частиц с размерами более 400 мкм составляет

90,8 мас.3. Прочность на разрыв

220 кг/см .

П р и и е р 5. Загрузка, условия обработки каолина диэтилалюминийхлоридом и условия полимеризации такие же, как в примере 1„ но при обработ-1. ке каолина используют 1,12 r(5,6 мас.3 от каолина) диэтилалюминийхлорида.

Получают 245 г композиционного материала (còåïåíü наполнения 8,15 мас.3) с индексом текучести 17,4/10 мин. НФ сырная плотность 161 г/л. Гранулометрия, мас.4: < 63 мкм 5,2; 63-100 мкм

6,8,(100-200 мкм 8,0, 200-400 мкм

9,0; 400-,630 мкм 9,0; > 630 мкм 62.

Прочность на разрыв 242 кг/см

П р и и е р 6. Загрузка, условия обработки каолина диэтилалюминийхлоридом и условия полимериэации такие

we, как в примере 5, но в реактор загру <ают 10 r каолина с внешней вла- у гой 0,06 мас./. Выход композиционного материала 145 r (степень наполнения 6,9 мас.,) с индексом текучести

0,009 г/10 мий, Гранулометрия, мас.3:.

<63 мкм 0,6; 200-400 мкм 6,52 400- 4д

630 мкм 50,12; "E 630 мкм 41,64.

Пример 7. Загрузка, условия обработки каолина диэтилалюминийхлори. дом и условия полимеризации такие же как в примере 1, но при обработке ка- <> олина используют 0,77 r (3,85 мас.4 от каолина) диэтилалюминийхлорида.

Получают 55. г композиционного матери. ала (степень наполнения 31„5 мас.3)1 с индексом текучести 119,8 г/10 мин. ©

Насыпная плотность 217 г/л. Гранулометрия, мас.Ф: < 63 мкм 18,4; 63100 мкм 4,0.; 100-200 мкм 6,0, 200400 мкм 9,2, 400-630 мкм 9,6;

) 630 мкм 52,8.

Пример -8. Загрузка, условия

И обработки каолина диэтилалюминийхлоридом и условия полимериэации такие же, как в примере 1, но после введения

407 8 четыреххлористого титана в реактор загружают 1,26 r диэтилалюминийхлорида (А1/Ti = 2,0) . Получают 100 г композиционного материала со степенью наполнения 20 мас./ и индексом текучести 0,4 г/1IO мин. Прочность на разрыв стандартных образцов из полученЯ ного материала составляет 192 кг/см

П р и и е р 9. Загрузка, условия обработки каолина диэтилалюминийхлоридом и условия полимеризации такие же, как в примере 1, но загрузку

Т1С14 производят после загрузки диэтилалюминийхлорида. Получают 50 г композиционного материала со степенью наполнения 40 мас.l и индексом текучести 66,1 г/10 мин и насыпной плотностью 227 г/л. Гранулометрия, мас.3: < 63 мкм 1,6; 63-100 мкм 5,6;

100-200 мкм 16,8; 200-400 мкм 20;

400-630 мкм 18,4;, 630 мкм 37,6.

Пример 10. Загрузка, условия обработки каолина диэтилалюминийхлоридом и условия полимеризации такие же, как в примере 1, но в реактор вводят не отдельные компоненты катализатора, а катализаторный комплекс, полученный смешением растворов Т С14 и (С Н

Пример 11. Загрузка, условия обработки каолина диэтилалюминийхлоридом и условия полимеризации такие же, как в примере 1, но длительность обработки каолина диэтилалюминийхлоридом составляет 60 мин.

Получают 150 г композиционного материала ro степенью наполнения

l3,7 мас.:„, насыпной плотностью

130 г/л и индексом текучести 0,15 r/

/10 мин.

Пример 12. В реактор загружают 40 г каолина, содержащего

0,3 мас. внешней влаги, 1 л бензина и вводят 0,9 г диэтилалюминийхлорида. Время обработки (пассивации) каолина 15 мин. Условия полимеризации такие же, как в примере 1, но в присутствии водорода. Парциальное давление водорода 1,5 ат. Получают 225 г композиционного материала со степенью наполнения 17,8 мас.3, индексом текучести 29,6 г/10 мин и насыпной плотностью 210 г/л. Прочность на разрыв

224 кг/см

9 1004407 10

П р и и е р 13 . В реактор, объемом 1,1 r диэтилалюминийхлорида. Офработ3

20 M заполненный азотом, через верх- ку древесной муки диэтилаяюминийхлоний люк из мешков засыпают 430 кг ка- ридом проводят при 20 С в течение 3 олина, вводят бензин 5 м и диэтил- 30 мин. Вслед за этим при 00 С в реакалюминийхлорид из расчета 34 r на 1 кг $ тор вводят 0,2 г четыреххлористого ти. каолина. Пассивацию проводят при тана. А1/Т1 = 18,0. Полимеризацию ве"

50 С в течение 30 мин. В реактор по- дут в течение !87 мин. В ходе поли" дают катализаторный комплекс в таком меризации образуется 20. г полиэтилеколичестве, чтобы расчетная концент- на. Степень наполнения композиции рация TICQ равнялась 1 г/л, при >о 41,7 мас.4. Композиционный материал

Al/Тi =- 1,О. Полимеризацию проводят представляет собой частицы волокнисо о при 80 С, давлении этилена 3 ат в те- тообразной формы длиной до 2 мм. чение двух часов. Получают .1230 кг Пример 17. В реактор загрукомпозиционного материала со степенью жают 2,0 г хлопка. Загрузку реактоо наполнения 26 мас.g и индексом теку- I$ ра, обработку хлопка диэтилалюминийхлочести расплава 0,6 г/10 мин. ридом и полимеризацию проводят так же

Пример 14. В барабан объе- как в примере 15. Продолжительность мом 30 л загружают 2 кг каолина, - полимеризации 63 мин. Образуется 42 г содержащего 0,0I мас.3 внешней влаги, полиэтилена. Степень наполнения в токе азота обрабатывают каолин ди- >< 4,5 мас.3. Материал не однороден. этилалюминийхлоридом 10,!5 мас .3 в Пример 18. В реакто заг реактор загру. расчете на каолин) . Вслед за этим в жают 28,8 г гипса. Загрузку, обработтоке азота при вращении барабана и ку гипса диэтилалюминийхлодидом и пои и ри температуре 60 С в течение 15 мин лимеризацию проводят так же, как в о . вводят в реактор четыреххлористый: g$ примере 15. Продолжительность поливанадий .в количестве 0,05 мас.4 в рас- меризации 119 мин. Образуется 13,54 г чете на каолин. Полимеризацию этилена полиэтилена. Степень наполнения проводят при по тоянном давлении эти- 68 мас.3; лена, равном 1 ати. Температура поли- I! р и м е р 19. В реактор загружа. меризации 52 С. Процесс ведут при вра- ют 32,33 г монтмориллонита. Загрузщении барабана в течение 45 мин. Полу- ку,,обработку монтмориллонта диэтилчают композиционный материал, содержа- алюминийхлоридом и полимеризацию прощий 12 мас.3 полиэтилена и 88 мас. водят так же, как в примере 15. Прокаолина. Полимерное покры:-ис нанесено должительность полимеризации 134 мин. равномерно на все частицы каолина. Образуется 14 г полиэтилена. Степень

Пример 15. В реактор загру- 3$ наполнения 72,7 мас.3. Индекс текужают 13,6 г талька, 0,2 л бензина и чести расплава 0,5 г/IO мин. вводят в два приема по 0,55 г диэтил- - Пример 20. В реактор вводят алюминийхлорида. Обработку талька 15,21 r нитрокальцита. Загрузку редиэтилалюминийхлоридом проводят при актора, обработку нитрокальцита ди80 С в течение 10 мин. Вслед за эт„м в этилалюминийхлоридом и полимеризацию о 0 при 80 С в реактор вводят 0,2 г че- проводят так же, как в примере 15. тыреххлористого титана, Al/Т = 8,0. ПРодолжительность полимеризации

Полимеризацию ведут в течение 83 мин 77 мин. Образуется 13,54 г полиэтиле-, при давлении этилена 0 ат. В ходе на. Степень наполнения 52,9 мас Д. полимеризации образуется 15 8 г поли. <> Индекс жгучести расплава 11,0 г/ этилена ° Степень наполнения композиции 46,2 мас.Ф. Индекс текучести рас,плава 0,03 .г/10 мин. В табл. I приведены природа наполПриме 16. В р . реактор загру-- нителя и условия обработки его алюми-, жают !4,26 r древесной м ки 0 2 нииорганическими соединениями по бензина и вводят в два приема по примерам 1-22.

100!1407

Таблица 1

Ф Ф 4В ° Ф В Ю ° В»

«»cl»O» 3 °

Д1(С,Н,) С!

Режим обработки наполммтеля бензин, л

Напопнитеяь

»»ФOh

Копимест во, г

«»

Природа мас А от наполни» теля

Оневняя влажность« иас А

Т, С Г, ммм

0,6

26 6«5

2 Каояин 20

1О

0 92

Каопин . 26

5,6

1«12

11,2

1,12

3 85

0,71

0i5

0,60

О«5

0i5

6,6

1 °!

20. 0,5

0,6

Каояин 26 ю ь

Кропим 40!

2,25

О«9

14,6 кг 3,4

6,15

0,01

30 r

13 96

8,1

10 о

О«2 2«2

15,4

Древесная Р,26 мука

6,2 1,1

0,2 1,1

Гипс 28,8

)«4

И омтморил" 32 «3 3 ломит

0,2 1,! о

Нитро- 15921 капьцит

80 °

6,2 1«!

Прокапен- 5,5 иая окись еленин ия

С1

0,006 г

100 30

22 по вааест

Жмбу способу 3

Прокаяен- 5,5 ная окмсь алймммня

0,08

Каопин 20

6 Каолмн !О

7 Каопин 16

8 Каояин 26

9 Каопин 20

16, Каолин 20

13 Каолнн 430 кг 0«5

В табл..2 приведены условия п.>лимериэации, выход и свойства наполненного полиэтилена по прим, рам 1-22.

1004407

X и

СЧ

CD м

I СЧ

СЧ .-

CV I

СЧ

1 1

I I с

1Ot и

m1 иэ

Y э л cX М

I Х Э

I X I»

-4 Ю

О л

С> а

СЧ . ф

СЧ а м

-й е» а

Я) °

1О 3.Г\

>О

О1

СЧ

LC! о м о а! о а

Ю О

CD е л

Ю м о

lA,1 СЧ

СЧ

CV СЧ

СЧ

I 1 оМ а

tC И

s m

LA а СС а

0О Ф м м

С:О а л л а м

СЧ а

ОО Ю

ОО -Ф о

СЧ о о!

1 Ю ао о с

Х X л о са 1

L . 1 а

I >S I

S S

ОО а

C4 lA

СЧ

CD м

СЧ а а

- М 14Ъ

СЧ а» N о

О е»

Ю о о а

LA СЧ

lA LA

X о о О О

CV о о ъО О

CD О О О

С!> 1 и m о о.

0О СО С.Э

Iо о.

0О 00

0О

ОО о о

ОО ОО

ОО ь о

LC> 0O

IсС

CD а

Ю о а о о о

CD а о

СЧ о а ! . »

Ю а

Ю а ь

СО м

Ч:> ъО а а

:о о м

Ч:>

CD м м О О а а о о О

СЧ а м ъО

CD м О а о м О а о м О

С > м О

CD мм О

СЧ а

CV I

>О 1

I !

St!

I ! !

t а .й ф

IL> а

O С >

z m з а о

a m

С: Х

Z I»

z o э о

s z

2 Iи о

m c

Z: C

1 л э

Z Х

Э 1 с O э с

>- m

СЗ Z а Э сС

tC> т!

С.) а Ф

СЭ !

- !

I э

О. 3 с: а

1 S и сО m

amcD

m е» з с

1-с>

СЧ М - LC> О Л 0О

Ю ъО

СЧ.

СЧ х м

1004407

l .С!,1 11-1 U о

С1! 1 Х

1 3

fp I м с

I U

С:Й 1

CL !

1 Х

1 X

1 K

1 Щ

I Х

1 Э

I 2 о

1 (1!

1 Х

t !

l ..С

СС) л

Л 1

СС! X

CL О

III 1

Х М

l о

СС!

»з х

11 о

Ф Г0

CL m

S 1

P- C

lo о

I" о

1 .0 ф

Х Х

Ф с о оМ а в к о

S PtI

Х Х

I, I !

LA а

I >S

S S

6) У

I ао о с х g

m x

I !

I м

1 м

I .1

X а а

tPP I-! О ф

Г о

1 О СО

0 !

I а

С ) 4 Х

СС

Ср

Х м

СМ

С»

I ,1 !

1 а

1 I вЂ” 1

1Я

1 Z

CL л2

1 1: CL

1 1 P

1 I 1

01 а а

СО СМ С4 ся:> . л м \

- б LA л а а см О СО

СЧ

01 Ф м л

С» С» С» а а

00 СО С0

1 I 1

С 4 СЧ

С» С» С»

С»

Ol!

1. 1

A м

С»

1 С» л

С»

СМ

C) с с

17 10044

Реализация предлагаемого способа получения композиционного материала позволяет упростить технологию за счет замены сложных операций термической или азеотропной осушки наполнителей простой операцией предварительной форконтактной) обработки их алюминийорганическими соединениями, расщирить возможность регулирования основных характе- 19 ристик образующегося материала g реологических и физико-механических ° свойств), вводить в полиэтилен на стадии полимеризации 10-90 мас.3 наполнителя, содеращего конституци- 1 онную воду, повысить активность и производительность катализатора, эко иомить дорогостоящее сырье (этилену и получить за счет этого значительный экономичеСкий эффект.

Формула изобретения

1. Способ получения композиционного материала полимеризацией этилена в газовой фазе или среде углеводородного растворителя с применением каталитической системы, со07 18 стоящей из четыреххлористого титана или четыреххлористого ванадия и диэтилалюминийхлорида, при 20-1.00 С и давлении этилена 1-10 ат в присутствии наполнителя, î т л и ч à loшийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве наполнителя используют предварительно обработанные диэтилалюминийхлоридом соединения, содержащие конституционную воду.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве наполнителя применяют предварительно об-. работанные диэтилалюминийхлоридом каолин, гипс, монтмориллонит, гидраргилит, нитрокальцит, древесную муку или хлопок, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Диспергирование каолина в полимерах. Экспресс-информация СВПМ И И;

1976, с.. 27, 2. Патент США И 3503?85, кл. 117-622, опублик. 1970 °

Авторское свидетельство СССР

И 763379, кл. С 08 F 110/00, 1976 (прототип ) ..

Составитель Н. Котельникова

РедакторО.Персиянцева Техреду Т, Фанта - Корректор М Шароши

Заказ 1?91/32 Тираж 592 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Рачшская наб. а, 4/5 еа е Л4

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения композиционного материала

Патент 1004407