Способ очистки сточных вод
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СПСХ;ОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД, содержащих метионин, сульфат и алифатические альдегиды, о т л и - i чаюшийся тем, .что, с целью упрошения процесса при со фаненин вьюокой степени очистки отv органических примесей, сточные воды подкисляют минеральной кислотой до рН 5-6 и подвергают электродиализу при напряжении 37-43 В, плотности тока О,ОО8-О,023 А/см, соотно шении объема концентрата к сточным водам 1:( 15-21), скорости подачи сточных вод и концентрата 16-21 л/ч и температуре очистки 18-26°С.
СООЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕ(НИХ
РЕСПУБЛИК
3 C 02 F 1/46
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОЬРЕТЕНИЙ И ОТНРЬОИЙ (21 ) 333 1441/23-26 (22) 25.08.81 (46) 30.03.83. Бюп. М 12 (72) Н. Н. Степанова, В1 И. Репкина, H. П. Жоркина и В, И. Моподпова (7 1 ) Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов (53 ) 628 543 (088.8 ) (56) 1. Авторское свидетельство СССР
М 277632, кл. С 02 F 1/72 1969.
2. Авторское свидетельство СССР
Ж 574400, кл. С 02 F 1/72, 1977.
Я0„„1008161 (54)(57) СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ
ВОЙ, содержащих метионин, сульфат нм рия и алифатические альдегиды, о т л и « ч а ю шийся тем,,что, с налью упрощения процесса при сохранении высокой степени очистки от органических примесей, сточные воды подкисляют минеральной кислотой до рН 5-6 и подвергают алектродиализу при напряжении 37-43 В, ила ности тока 0,008-0,023 А/см, соотно шенин объема концентрата к сточным во» дам 1:(15-21), скорости подачи сточный вод и конпентрата 16-21 л/ч и темпера« туре очистки 18-26 С.
1008161
Изобретение относится к способу очистки сточных вод производства метионина— эффективной кормовой добавки.- Эти воды, кроме метионина, содержат также сульфат натрия и алифатические альдегиды.
Известен способ окислительной очистки сточных вод, содержаших различные примеси, кислородом воздуха при высокой температуре (250-700 С) с использовао нием графитового катализатора. При этом 10 достигается степень окисления 62-99%{1 ).
Недостатками известного способа являются применение высокой температуры при,очистке, нестабильность работы катализатора„недостаточно высокая степень очистки стоков, расход кислорода воздуха, невозможность повторного использования очищенных сточных вод в производстве.
Известен также способ очистки сточных вод производства метионина путем контактирования парогазовой смеси с кислородом воздуха при 100-200 С в присутствии катализатора фторированных окислов алюминия. Степень окисления вредных органических вешеств составляет 9599% при расходе воздуха примерно 300850 л на 1 л сточной воды. Перед началом очистки цроводят предварительную активацию катализатора, заключаюшуюся «й в прокаливании фторированной окиси алю.-миния s течение 2 ч при 400-450оС(.2).,i.
Недостатками этого способа являются потери ценного и дефицитного продукта— метионина за счет полной его деструкции,3> проведение процесса при высокой температуре, ограниченный срок службы катализатора, расход кислорода воздуха, предварительная активация катализатора, получение дополнительного отхода — соли (в основном сульфат натрия).
Цель изобретения — упрошение процесса при сохранении высокой степени очистки стоков от органических примесей. .
Указанная цель достигается тем, что исходные сточные воды (рН 8,0-9,0), содержашие метионин, сульфат натрия и алифатические альдегиды, обрабатывают минеральной кислртой до рН 5,0-6,0 и подвергают электродиализу при напряжении 37-43 В, плотности тока 0,0080,023 А/см, соотношении объема концентрата к сточным водам. 1:(15-21), скорости подачи сточных вод и концентрата 16-21 л/ч и температуре очистки
18-26 .
Ы
При значениях рН меньших 5 или больших 6 (изоэлектрическая область для метионина) происходит значительная миграция метионина из сточных вод, что приводит к его потерям.
Пример. B аппарат емкостью
10 л, снабженный мешалкой, промывают
5 л щелочных (рН 8,5) сточных вод от производства метионина и при размешивании осторожно приливают 3 мл серной кислоты (d = 1,84 г/см ) до рН 5,5.
Затем сточные воды направляют на очистку в элек;родиализатор типа "Родник-9".
Аппарат представляет собой агрегат фильтр-прессового типа с двумя электродами (катод и анод) из платинированного титана (полезная плошадь каждого из электродов равна 0,00527 м2). Между. электродами в чередуюшейся последовательности располагаются 1 1 катионитовых мембран МК-40 и 10 анионитовых мембран MA-40, которые образуют чередующиеся концентрируюшие (рассопьные) и обессоливаюшие (дилюатные) камеры.
Постоянный ток подается через селеновый выпрямитель типа СА-5. Условия очистки: напряжение 40 В, илотность тока
0,020 А/см, температура 22 С. Сточные воды (рН 5,5) в количестве 5 л подают насосом со скоростью 18 л/ч в камеры обессоливания, а в камеры концент рирования с этой же скоростью подают раствор, содержаший примерно 1 г/л сульфата натрия, в количестве 0,5 л. При достижении в очишенной сточной воде сойержания сульфата натрия < 1 г/л (норма для технической воды производства метионина::,) на очистку подают новую порцию стоков с рН 5,5 в количестве 5 л.
Алифатические альдегиды (их концентрацию условно считают на формальдегид), присутствуюшие в сточных водах в концентрации О, 1-0,2 г/л, окисляются полностью, метионин с содержанием исходной концентрации остается в очищенной сточной воде и может быть возврашен с обессоленными стоками в производство. Концентрированный рассол сульфата натрия с содержанием р 75 г/л Ма2БО+ может быть направлен на установку упарки с получением товарного сульфата натрия.
В табл. 1-5 приведены зависимости эффективности очистки стоков от величин напряжения, плотности тока, температуры, соотношения объемов концентрата к сточным водам и скорости подачи сточных вод и концентрата в электродиализатор
1008161
Таблица
36 23,29
37 22,27
38 21,38
5, 1 2 20,0-22,7
5,24 20,2-23,3
5ю29 20 3-23 8
78,7 94,7
81,4 95,3
85,4 96,7
88,0 100,0
8 9,4 100 0
20,3-24, 1
535
39 21,02.20,5-24,8
20,7-2 5,2
2 1,3-25,4
5,43
89,8 100,0
5,64
90,2 100,0
90,6 100,0
90,9 100,0
5,87
25,833, 1
6,62
38,4-51,9
7,83
12,0
87,3
93,7
22,2-23,1
2 2,4-23,5
87,9
95,6
88,2
22,8-23,7
98,4
100,0
88,7
23,1-2 4,2
100,0
23,2-24, 1
89,1
40 20,50
41 20,33
42 20,16
43 19,59
44 19,41
Из данных табл. 1 следует, что пре дел напряжений 37-43 В является оптимальным для очистки стоков, .так как при напряжении меньше 37 В степень очистки от алифатических альдегидов меньше
95%, а при напряжении больше 43 В на3S блюдается повышение температуры очишаемых стоков до 52оС. Это отрицательно влияет на структуру ионообменных мембран, что проявляется в изменении рН концентрата в слабошелочную область за счет усиления степени миграции из стоков катионов натрия. Одновременно при этом наблюдаются потери метионина из
0,007
0,008
0,009
0,010
0,015 камер очистки за счет перехода последнего в камеры концентрирования.
По данным табл. 2 следует, что плот..а ность тока 0,008-0,023 А/см является оптимальной, так как при плотности тока меньше чем 0,008 А/см степень очист2 ки от алифатических апьдегидов составляет менее 95%, а при плотности тока больше 0,023 А/см происходит разо грев очищаемых стоков до 54 С с одно временной миграцией значительных количеств метионина в камеры концентрирования.
-Таблица 2
Продолжение табл. 2
1008161
89,3
23,7-24,9
0,020
0,02 1
0,022
0,02 3
0,024
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
2 4,2-26 >7
89,4
89,5
2 5,3-2 9,2
29,1-34,4
48,4-54,1
6,9
89,6
18,0
89,6
20,0
75,8
79,1
1l,8
3,4
84,7
89,4
21
89,4
22
89,4
0
89,4
89,4
0,3
2,7
89,4
89,4
6,9
17,3
89,4
Данные табл. 3 показывают, что предел температур очистки стоков 18-26 С о является оптимальным, так как при температуре меньше 18 С наблюдается значительное выпадение сульфата натрия в
Из данных табл. 4 видно, что предел соотношений объемов концентрата к сточ- ным водам 1:(15-21). является оптимальным, так как при соотношения меньшем чем 1:15 степень очистки от органичесосадок в камерах концентрирования, что ведет к нарушению нормальной работы установки. Проведение очистки при температуре более 26оС ведет к значительным потерям метионина из камер очистки.
Таблица 3
100,0
l0O,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0 ких примесей составляет менее 95%, а при соотношении большем 1:21 снижается степень очистки стоков от сульфата натрия и одновременно наблюдается значительная миграция метионина из камер очистки, 8
Таблица 4
1008161
94,1
90,1
96,7
89,9
20
89,4
81,2
S7
75;4
19,1 а при скорости . больше 21 л/ч набщодается повышение миграции молекул метионина из камер концентрирования. Последнее объясняется увеличением рН стоков в камерах очистки за счет изменения скорости миграции ионов .Qo+и 86».
;Таблица 5, 5,2 1 20,1-22,9
79,7
93,4
16
81,9
86,7
96,7
5,39
98,1
5,47
89, 4 100,0
5,64
100,0
6,42
90,1
0,5
22,9-26,8
90,9 100 0
2,7
6,73
90,9 100,0
9,1
7,32
27,3-28,8
7,88
18,7
90,9 100 0
30,7-3 1,2
I.
Предлагаемый способ по сравнению с камн повторно в данное же цроизвестным обеспечивает экономию пример-зO изводство и регенерации -пример но 5500 р. в сут. за счет возврата при- но 6 т сульфата натрия из мерно 1 т метионина с очишенными сто- сточных вод
ВНИИПИ Заказ 2256/30 Тираж 939 Цодц:исное
Филиал ППП Патент, г Ужгород, уа. Проектная, 4
Табл. 5 следует, что скорость пода; чи сточных вод и концентрата в электродиализатор, равная 16-21 л/ч, является оптимальной так как при скорости подачи стоков меньше 16 л/ч степень очист. ки от органических примесей меньше 95%, 100,0
100,0
100,0
20,3-23,2
20,4-23,8
20,6-24,4
2 1,8-25,1