Способ получения палладиевого катализатора для гидрирования ненасыщенных соединений

Способ получения палладиевого катализатора для гидрирования ненасыщенных соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ, включающий , смешение водного раствора хлористого палладия и активированного угля, обработку водным раствором гидроокиси натрия, промывку, восстановление катализаторной массы и сушку , отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, смешение . ведут в присутствии хлорнбй кисло- . ты с добавлением бутилового спирта, затем отделяют фильтрат и обрабатывают остаток водным раствором гидроокиси натрия, промывают, восстанавливают и смешивают фильтрат с восстановленной катализаторной массой, § вторично обрабатывают ее водным раствором гидроокиси натрия, промы (Л вают и сушат.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H hATEHTV

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTMA (21) 2692911/23-.04 (22) 08.12.78 (46) 07..04.83. Бюл. Р 13

72 Янош Боднар Дьердь Лугоши и Лайош Дьердь Надь (BHP) (71) Хиноин Дьедьсер еш Ведьесети

Термекек Дьяра РТ (ВНР) (53) 66.097. 3(088.8) (56) 1. "Патент США Р 3804779, кл. 252-447, опублик. 1974.

2. Turkevich J., Kim G. Ра1 1а—

dium. Preparation and Catalytic

Properties of Particles of Uniform.—

nSc ence" 1970, 169, р. 873-879 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ

„.SUÄÄ1.011036 А

3(SD 1 J 37 04 В 0 2 4

НЕНАСЬЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ, включающий смешение водного раствора хлористого палладия и активированного угля, обработку водным раствором гидроокиси натрия, промывку, восстановление катализаторной массы и сушку, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, смешение, ведут в присутствии хлорной кислоты с добавлением бутилового спирта, затем отделяют фильтрат и обрабатывают остаток водным раствором гидроокиси натрия, промывают, восстанавливают и смешивают фильтрат с восстановленной катализаторной массой, вторично. обрабатывают ее водным раствором гидроокиси натрия, промывают и сушат.

1011036 .3о ": з.сение относится к прои звод- с:зу палл адиевых катализаторов и может быть использовано для гидрирон ани я, ненасыщенных coeIIH не ни й.

ii 3-! естен способ получения палла1IHcBoI o:саталиэатора для гидрироBanHvÄ ненасыщенных соединений путем смешения соединения основного характера с водным кислым раствором соли палладия до рН 5,3-5,9 с послед ющим осаждением на актинированном угле, добавлением восстанавлинаемого агe.-ITa, rrðîìûâкой вначале водным рас.тзором карбоната натрия, а атем дистиллированной водой и сушкой н вакууме t 1).

Недостатком известного способа явля"T;-я то, что полученный катали-:,атор обладает невысокой активностью при гидриронании ненасыщенных соединений, i! писсбодее близким к предлагаемому lo технической сущности и дости— гаемому результ =òó янляется способ

noIló iе низ палладиевогo катали затора для гидрирования ненасыщенных соединении, включающий смешение водного растнора хлористого палладин с акти ьиронанным углем, обработку Boäírië раствором гидроокиси натрия,: сромывку, восстановление катализаторной массы, сушку и прокаливани 12

О.-., -.,:; псс.„-:енный согласно этому спс с =, саталиэатор также обладает недс,статочнсз высокой активностью.

Так .ри Гидрировании 10 г нитробенэо:-а а 0,.0! г 5;, †íî Рd-катализа-.ора B 100 мл метанола при атмосферном давления актиннос:ть катали.затора, 2.:раненная скоростью поглоЩЕНИЯ НО СОРОДа,. СССтаВЛЯЕт

5, 20 мл/ 1и-., а активность бутиндиола— 5,.40 мл/мин.

П.л= изобретения - получение ката-JIи затор а с по! ьп !е н ной аK тин нОстью. у казанr- ая L,ель дОстиГается тем что со Гг. аc нo cr:o,.-.обу получения палл ади БОГО к агади эатОра для Гидриро нания ненac:-.:: енных соединений, нключающему смешение водного раствора хлористого папладия H актинирован ного угля, обработку водным растворОМ . др,зокиси натри я р прОмын ку i восстановление катализаторной массы и сушку, смешение хлористого палладин и актиниронанногo угля н присутствии хлорной кис=лоты с добавлением бутиI1oBo=o спирта, затем Отделяют фильтрат и Обрабатывают

parTвором гидроокиси натрия, промывают., нОсстананлинают и смев1ивают фильтр ат с восстановленной катализа- 6 торной мас.сой, вторично Обрабатывают ес водным раствором Гидроокиси нат—

,)Свс д - сва,зСИЕ ИэобрЕТЕН. я д >Ет

Воэ;.О>сНОСТЬ .; 3ЛУ ЧИТ - Катапн. аТОР

ПО выше н ной акти ВнОст ью при Гидри рОВаННН ненасыщенных соединений. Так, при гидрировании нитробевэола и бутиндиола-1,4 н аналогичных с прототипом условиях активность катали5 затора составляет 8,75 и 9,10 мл/мин (против 5, 20 и 5,40 мл/мин) соответственно.

Пример 1. Получение раствора палладия.

10 К 4 г (0,037 моль) металлического палладия добавляют 19, 7 мл чистой

36%-ной оляной кислоты и 10 мл воды. По каплям добавляют 4,5 r 80Ъ-ного ра" òâîðà хлората натрия с такой скоростью, чтобы отдельные капли можно было бы считать. Реакционную смесь охлаждают холодной водой.

Раствор после добавления перемешивают при комнатной температуре в течение 10 мин и медленно нагревают до температуры кипения в водяной бане (0,5 — 1,0 ч), при этой же температуре перемешивают в течение

1,5 ч и охлаждают. Здесь и далее под раствором хлорида палладия понимается полученный подобным образом раствор

Получение катализатора.

20 г активированного паром угля (удельная поверхность 1230 м /г, 2

"4IIс1 с С а сЬо С Ехсга активированный уголь) перемешивают со смесью

10,58 г 9,, 5д: — ного по массе раствора хлорида палл адия, вследствие диспро-, порционирования содержащего некото35 рый избыток перхлоридной кислоты, 20 мл ионозамещенной воды и 10 мл (0,11 мель" бутанола в течение 1 ч и подвергают фильтрованию.

EI1ir2 мокрый активиронанный уголь переводят =- 350 мл 0,1 н. раствора гидрата окиси натрия, перемешинают в теченHе 1 1,. фильтруют, промыва:,ют посредством суспендирования в

200 м3 ионоэамещенной воды до приобретения водой нейтральной реакции и гицрогениэируют в 200 мл иоиозамещенной воды при 3-5 атм в течение 40;-,НВ. Сырой гидрогенизированный катализатор суспензируют в полученном после первого фильтрования раствора палладия после перемешинания в течение 1 ч и подвергают ильтронанию. Филь †р палладия е содержит, Мокрый активиронанный уголь перемешивают н течение 1 ч

55 с 150 мл 0,1 н. раствора гидрата окиси натрия, фильтруют и четыре раза промывают путем суспендирования в 200 мл ионоэамещенной воды и высушивают под вакуумом при комнатной температуре до постоянной массы.

Масса ка-.алиэатора 20,7 r. Катализатор содержит, Ъ:

Паллади 5

А> Гинированный

5 УГОЛЬ 90

1011036

Вода

Зола

4-5

Скорость гидрогенизации катализатора, мл мин в примере

Соединение

Нитробензол (NО )

Ацетонитрил (-C=N)

1, 4-Бутиндиол (-СЕ С-) 8,75

5,20

0,95

0,65

0,72

0,13

9,10

13,2

5,40

Циклогексан (-C=C-) 7,80

0,17

7,20

Циклогекааноноксим (C=N OH) . 6,7-10

4 3 10-9

7,1-10 3

Составитель Т. Белослюдова

Редактор A. Огар Техред E.Õàðèòoí÷èê КоРРектоР Н. Коста

Заказ 2506/43 Тираж 535 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Ирсква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

РН водного гидрогениэированного продукта 5, объем пор 1,5 мл/г, поверхность БЭТ 1270 м /г. Средний размер зерен (диаметр) 150-200 Х.

Активность катализатора в процессе гидрирования ненасыщенных соединений характеризуется приведенными в таблице данными.

l0

Пример 2 (сравнительный).

10 г активированного паром угля (Norit SX Рlus активированный уголь, удельная поверхность 950 м /г) пере» иешивают со смесью 5,2 г 9,5%-ного о массе раствора хлорида палладия пример 1) и 100 мл ионозамещенной воды в течение 1 ч, суспенэию залиПоказатели активности катализаторов, приведенные в таблице, определялись при следующих условиях: смесь 0,01 r катализатора, 10 г субвают в гидрогенизатор и при 3-5 атм подвергают гидрогениэации в течение 40 мин. Активированный уголь подвергают фильтрованию, четырежды протирают посредством суспендирования ионозамещеяной водой, взятой в количестве 100 мл, и высушивают в вакууме при комнатной температуре, Состав полученного катализатора соответствует .составу катализатора, полученного по примеру 1.

Объем пор 1,1 мл/г, поверхность

БЗТ 920 м г, средний диаметр зерен 60-75 Й.

Активность катализатора в процессе гидрирования ненасыщенных соединений характеризуется приведенными в таблице данными.

Г страта и 100 мл метанола встряхивали.при атмосферном давлении и пере-! мешивании . 250 - 300 колебаний в минуту.