Способ получения @ -арил- @ -ацил-3-аминооксазолидин-2-онов

Способ получения @ -арил- @ -ацил-3-аминооксазолидин-2-онов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛ -М-АЦИЛ-3-АМИНООКСАЗОЛИДИН2-ОНОВ, общей формулы . I II , (CH2), R2 где Гч и R независимо друг от друга - водород или метил) п О или 1; R - водород или хлор, С -Сз-алкил , фенил или окси, метокси, фенокси, ацетилокси или карбметокси , при условии, когда ,R карбметокси , и когда R водород , R и R не могут одновременно означать водород, отличающийся тем, что соединение общей формулы r-Ov о где R и Rg имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с ацилгалогеиидом общей формулы (Л 1 (H2ln 5 О где п и Rg имеют указанные значения и X- галоген , в среде инертного растворителя в присутствии основания в качестве акцептора образующегося галоидводорода при температуре кипения реакционной смеси. ео.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ. ИЗОБРЕТЕНИ

Й ПАТЕНТУ () Х вЂ” С-(СН2) =>> ь

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3261932/23 04 . (22) 06. 03. 81 (46) 07,04.83, Бюл ° II 13 (72) Луиджи Гарласкелли, Франко

Гоццо и Луиджи Миренна (Италия) (71) Монтэдисон С,п.А. (Италия) (53) 54?.787.1. 07(088.8) (56) 1. М. Hauser .. The Preparat i ori and Сус1ization of Chloroethyl

Carbazates. Some C lari fications.

0rg. Chem." 31 1966, 1" 3, р. 968-970 °

2, Патент Франции Ю 2172295, кл. С 07 d 85/34, опублик, 1973, (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И-АРИЛ"N-АЦИЛ-3-АМИНООКСАЗОЛИДИН 2"ОНОВ, общей формулы 2 где 1:„и R< независимо друг от друга - водород или метил*, n=0 или 1;

R - водород--или хлор, С -СЗ-алкил, фенил или окси, метокси, фенокси, ацетилокси или карбмеИЮ 01)

Нм) С 07 0 263/26//A 01 и 43/76 токси, при условии, когда n=0 Rqкарбметокси, и когда Rq — водород, К1 и R не могут одновременно означать водород, отличающийся тем, что соединение общей формулы где R и Р< имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с ацилгалогенидом общей формулы где и и Rq имеют указанные значения и Х - галоген, в среде инертного растворителя в, присутствии основания в качестве ак- I цептора образующегося галоидводорода при температуре кипения реакционной смеси.

1О»О49 (=о

20

30

Изобретение относится к способу получения новых соединений, а именно к N-арил-М"ацил-3-аминооксаэолидин -2-онов, обладающих фунгицидной активностью, которые могут найти применение в сельском хозяйстве для защиты культурных растений, от грибковых заболеваний.

Известен способ получений М-фенил,-М-ацетил-3-аминооксазолидин-2-она

10 формулы ацилированием 3-анилинооксазолиди н-2-она путем кипячения с обратным холодильником в уксусном ангидриде1.11.

Свойства этого соединения не изучены.

В качестве веществ, обладающих фунгицидной активностью, известны производные 1,3-оксаэолидин-2,4-дионов, а именно 5-моно-или 5-ди-заме..щенные 3-(3,5-дихлорфенил)оксазолидин-2,4-дионы (23.

Цель изодретения — получение woвых соединений, расширяющих арсенал веществ с фунгицидной активностью.

Поставленная цель достигается согласно способу получения й-арил-й-ацил-3-аминооксазолидин-2-онов общей. формулы где R и 11 - независимо га - водород или метил, n=0 или 1, Rq - водород или хлор, С4-С -алкил, феофил или окси, метокси, фенокси, ацетилокси или карбметокси, при условии, когда и О, R карбметокси, и когда Р - водород, Д,1 и К, не могут Одновременно означать водород, заключающемуся в том, что соединение общей формулы 2

rAe R и Rz имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с ацилгалогенидом общей формулы

Х вЂ” С вЂ” (СН ) -R Ь Ъ 1 )

О где и и В имеют указанные значения и Х - галоген, в среде инертного растворителя в присутствии основания в качестве акцептора образующегося галоидводорода при температуре кипения реакционной смеси.

Соединения общей формулы (i ) обладают хорошей фунгицидной активностью против фитопатогенных грибков, и их действие имеет как защитный характер, т.е. они препятствуют развитию заболевания, так и лечебный характер, когда заражение уже прогрессирует °

Наиболее важным классом фитопатогенных грибков, с которыми можно бороться с использованием предлагаемых соединений является класс Phycomicetes. фунгицидные соединения изобретения являются полезными для борьбы с грибковыми поражениями культурных растений, таких, как виноград, томаты, табак, картофель и другие культуры.

Они обладают хорошими системными свойствами, т.е. действуют на различных частях растений, вследствие чего эти соединения можно применять как по отношению к листьям, так и к почве, Кроме того, соединения общей формулы (1) оказались совместимыми с растениями, которые подлежат защите от поражения грибками.

Наибольшая часть соединений общей формулы (1) не проявляет каких-либо признаков фитотоксичности в испытанных количествах.

При практическом сельскохозяйственном применении Фунгицидные соединения формулы (i) могут использоваться как таковые, или в форме композиций, состоящих из соединений форму9 4 натрия доводят до объема 1500 мл диэтиловым эфиром, а затем обрабатывают безводным газообразным хлористым водородом до тех пор, пока не достиг. нется полное осаждение гидрохлорида

2,6-диметилгидразина.

Соль затем -отфильтровывают и сушат. Получают 40 г белого твердого вещества, имеющего т.пл., равную

205-207"С, с разложением.

При обработке гидроокисью натрия из гидрохлорида получают 2,6-диметилфенилгидразин.

07 . Получение 3-(2,6-диметиланилин)оксазолидин-2-она.

К 41,4 r 2-бромэтилхпорформиата, полученного из фосгена и этиленбромгидрина, в 200 мл бензола, добавляют при 10 С следующие реагенты: 36,5 г

2,6-диметилфенилгидразина, полученного по пункту А и 18 r пиридина в 100 мл бензола. После того, как данное добавление закончилось, температуре дают возможность подняться до 20 С при постоянном энергичном перемешивании, Гидрохлорид пиридина удаляют с помощью промывки водой.

Бензольный раствор затем дополнительно промывают НС1 и водой до нейтральной величины рН, а затем сушат над сульфатом натрия и упаривают, получая 61 г маслянистого продукта, который после кристаллизации из лигроина дает.43 г:светлоокрашенного твердого вещества, имеющего т, пл. 5863 С, которое состоит из 1-(2,6-диметилфенил)-2-(P-бромэтил)-оксикарбонилгидразина.

lC спектр: g (С=О)=1710 см (NH-СО)3180 см, 4 (NH-Аг)=3340 си

40 г данного промежуточного вещества растворяют в 500 мл толуола, а затем обрабатывают 16 г тетраметилгуанидина. Смесь затем нагревают

Ь обратным холодильником в течение

° °

3 ч при перемешивании. После охлажения смесь промывают 200 мл воды, а затем 100 мл разбавленной соляной кислоты, и наконец снова 200 мл воды.

Объединенные водные фазы экстрЬ гируют метиленхлоридом (двумя .йорци;ями по 200 мл).

Объединенные органические фазы сушат сульфатом натрия,pà затем растворитель упаривают, ne(eve чего полу" чают твердый остато, который крис3 101104 лы(! ) в качестве активной основы, твердых или жидких инертных носителей и неоЬязательно поверхностно-активных агентов и других добавок. При необходимости в композициях могут присутствовать другие активные соединения, такие, как другие фунгициды, инсектициды, регуляторы роста растений и т.д. . Соединения можно преобразовывать 1р в готовые формы препаратов в виде дустов, порошков, смачиваемых .порошков, эмульгируемых жидкостей, гранулярных препаратов и др, Количества соединений формулы (! ), распределяемых для борьбы с грибковыми заражениями, зависят от многих факторов, таких, как используемое активное соединение, тип композиции или готовой формы препарата, вид заражения и его степень, вид сельско, хозяйственной культуры, подлежащей защите от поражения грибками, климатические и погодные условия и т.д, Обычно достаточными являются коли- .чества фунгицидных соединений форму- .. лы (;1 ) в пределах между 10 и 500 r/ãà, предпочтительное количество составляет от 100 до 250 г/га, Пример 1, Получение й-(метоксиацетил)-й-(2,6-диметилфенил)-3-ами" нооксазолидин-Рона.

А). Получение 2,6-диметилфенилгидразина.

107 r 2,,6-ксилидина добавляют по каплям в раствор 220 мл концентрированной НС1 в 150 мл воды. После охлаждения до "5 С к данной смеси добавляют раствор 66 мл нитрита натрия в 150 мл воды на протяжении периода времени примерно 1 ч при энергичном перемешивании. К желто-оранжевой ок. рашенной суспензии, полученной. таким о образом; добавляют при 0 С и примерно через 4 ч 450 г SnCP> Н О в 600 мл

5 н. водного раствора НС1.

Смесь выдерживают при перемешивании в течение 24 ч при этом температуре дают возможность подняться до

+20 С. Образовавшееся таким образом твердое вещество отфильтровывают, 50 растворяют в 700,мл воды, а затем обрабатывают раствором 230 r гидроокиси натрия в 360 мл воды, при температуре между 10 и 15 С,. после чего экстрагируют продукт диэтиловым эфиром $5 (тремя порциями по 250 мл).

Эфирный экстракт после промывки водой,и обезвоживания над сульфатом

R и R Т.пл. С ИК .ф см н

1690-1760

71-4

1 сЕ

1680-1760 н

112-4

1 С6 16

1680-1770

l635-1770

1670-1770

1680-1780

l690-1760

1690-1770

i-С. 11.

Масло

88-92

Cl сн сн

СН с н

103-6

СН

86-91

ОСН

О-СО-Сн Масло

3 сн, 1690-17704

135-8

ОН

СН

1680-1730-1790

1670-1770

169Ð-1780

СО-ОСН 116-9

3 сн

132-5

109-12

Сн сн, сн

Ос 1, сн ч

П р и и е ч а н и е: Элементарный анализ всех соединений соответствует предписываемой структуре. и

Ъ

Точки плавления не корректировались.

Сообщаются только полосы, соответствующие С=О, М ОН=3300 см ".

ВНИИПИ Заказ 2513/44 Тираж 41б Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

S 1011049 и таллизуют из смеси лигроина и этил- нагревают с обратным холодильником ацетата (2:1). в течение 8 ч, После охлаждения реТаким образом, получают 22,5 г акционную смесь подвергают полному

3-(2,6-диметиланилин)-оксазолидин- упариванию растворителей. Остаток, -2"она, имеющего т.пл. 107"110 С. у состоящий из 2,9 г густого маслянисЖ-спектр. 9 (" 0) 1770 см того продукта, очищают на силикагель- (NH): 3340 см ". ной колонке, с использованием в каче"

Реакцию циклизации повторяют при стве элюента-смеси бензола и этилацерастворении промежуточного соедине- тата (в соотношении 1/1). ния с т.пл, 58-62 С в этаноле, содер 1о жащем этилат натрия, а затем при на- После удаления растворителей погревании раствора с обратным холодиль лучают 1,1 г сиропообразного продукта, который самопроизвольно кристалПосле аналогичной обработки реак- лизуется и после перекристаллизации ционной смеси выделяют то же самое из смеси лигроина и этилацетата (1:1) промежуточное соединение, которое дает 1 г требуемого соединения, харакимеет т ° пл. 107-110 С. теристики которого приведены в таблиС) . К 2 г промежуточного продук- це (соединение 6), -1 та, полученного, как описано в В, Ик-спектр: 1) (N-СО-СН, }=1680 см в 70 мл толуола и 0,2 мл диметилфор- 2< . 1) (N-СО-О)=1780 см ". мамида, добавляют 1,1 r метоксиаце- Аналоги 4HQ np epy l получали соетилхлорида. Реакционную смесь затем 1динения, приведенные в таблице, Физические характеристики соединений формулы Д)