Способ получения 4,4 @ -диоксидифенила

Способ получения 4,4 @ -диоксидифенила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

g g С 07 С 39/15 С 07 С 37/11

-Ъ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

f10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3358197/23-04 (22) 20.11.81 (46) 15.04.83. Бюл. Н 14 (72) 3.P. Адигамов, M.I. Вахитова, И.А. Гайлюнес, И.Ю, Логутов, Н.В.Любимов и С.С. Шаванов (71) Стерлитамакский опытно-промышленный нефтехимический завод(53) 547.623.07 {088.8) (56) 1. Патент Великобритании

11 936278, кл. 2/3/С, опублик.11 09.63.

2. Патент США к 3222838, .кл. 260-619, опублик. 30.05.67.

3. Мономеры для поликонденсации. Под ред. В.В. Коршака..М., "Мир", 1976, с. 493-496 (прототип). (54) (57) спосоБ получения 4,4 -диОКСИДИФЕНИЛА путем окислительной димеризации 2,6-дитрет.бутилФенола при

20-50 С восстановления полученного

3,3,5,5 -тетратрет.бутилдифенохинона 2,6-дитрет.бутилфенола при 200260оС с последующим деалкилированием. полученного димера 2,6-дитрет.бутил9енола при повышенной температуре в присутствии триалкилалюминия в качестве катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс де,алкилирования ведут при температуре 150-200 С в среде растворителя, вы бранного иэ групы: декалин, ундекан, а тридекан.

1 10116

Изобретение относится к усовершенI ствованному способу получения 4,4-диоксидифенила, который может быть использован в качестве полупродукта для получения эпоксидных смол. Известен способ получения 4,4 -ди1 оксидифенила путем диазотирования бензидина с последующим электролизом полученной диазониевой соли при 25105 Г. Выход целевого продукта 87- 1о

92 f1).

Однако этот способ технологически сложен вследствие наличия в технологической цепочке получения 4,4 -диоксидифенила стадии электролиза.. ,:Известен также способ получения

4,4 -диоксидифенила путем окислительной димеризации фенола при температуре (-)10-150"C с использованием в качестве окислителя тетрахлорида ванадия. Выход целевого продукта

4б P2).

Недостатком известного способа яв- ляется низкий выход целевого продукта (463) .

Наиболее близким по технической, сущности к предложенному является способ получения 4,4 -диоксидифенила путем окислительной димеризации 2,6дитрет.бутилфенола при 20-50оС, вос" становления полученного 3,3,5,5зо тетратрет,бутилдифенохинона ?,6-дитрет.бутилфенолом при 200-260 t с последующим деалкилированием полученного димера ?,б-дитрет.бутилфенола при

250-28РОС в присутствии триалкилалю" миния в качестве катализатора без растворителя. Выход целевого продукта 828М (3).

Этот способ характеризуется недо- 40 статочно высоким выходом целевого продукта (82-84 ).

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается согласно способу получения 4,4 -диоксидифенила путем окислительной димеризации 2,6-дитрет.-бутилфенола при 20-50 С восстановления полученноо го 3,31,5,5 -тетратрет.бутилдифенохинона 2,б-дитрет.бутилфенолом при

200-260 С с последующим деалкилироо ванием полученного димера 2,б-дитрет.бутилфенола при 150-200 С в присутствии триалкилалюминия в качестве 55 катализатора в среде растворителя, выбранного из группы: декалин, ундекан, тридекан, 26 2

Использование .предложенного способа позволяет повысить выход целевого продукта до 98,3-99,3 .

Пример 1., В круглодонную колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботером для подачи газа загружают 0,4 г хлорида меди (1), 0,48 г И,й,й,й -тетраметилэтилендиамина в 600 мл трет.бутилового спирта и при 30 С через о смесь пропускают кислород до полного растворения СА С1. Затем добавляют

100 г 2,6-дитрет.бутилфенола и продол.жают подачу кислорода в течение

30 мин. За это время реакция заканчивается и выпадает коричневый осадок, который отфильтровывают, дважды промывают порциями по 100 мл трет.бутанола с 2 мл HCf в каждой порции и сушат в вакуум-шкафу. Получают 97,1 г

3,3,5,5-тетратрет.бутилдифенола (ДФХ),„

После перекригталлизации из уксусной кислоты получают кристаллы коричнево-вишневого цвета с т.пл. (с разложением)246ОС и общим выходом 94,8 .

50 г ДФХ загружают в круглодонную колбу с мешалкой, обратным холодильником, барботером для подачи азота итермометром„ вводят 55 r 2,6-дитрет.. бутилфенола (2,6-диТБф и 5 мл пиридина, в течение 30 мин смесь нагрева- е ют до 260ОС для образования из ДФХ и

2,6-диТБХ 4,4-бис(2,6-дитретбутилфенола) (димер 2,6-дитрет.бутилфенола), Затем смесь охлаждают до 150 Г, добац.т ляют 33,50 г декалина (37,64 мл или 1:3 масс по отношению к образовавшемуся димеру) и 2,0 г триэтилалюминия (0,5 мас. по аломинию к образовавшемуся бисфенолу). Реакционную массу выдерживают при l50 С до окончания выделения изобутилена (1-2 ч), затем суспензию 4,4 -диоксидифенила

f отфильтровывают, промывают 20 мл ацетона, сушат и получают 44,69 г целевого продукта (выход 98,5 ) с т,пл.

282-283 С.

Пример 2 . 3,3,5,5 -Тетратрет.бутилдифенохинон и 4,4 -бис-(2,6-дитрет.бутилфенол) получают по примеру 1, но при температуре на первой стадии 50 С. Массу охлаждают до

160-170ОС,-добавляют 100,5 г тридекана (132,9 мл или 1:1 масс по отношению к образовавшемуся бисфенолу) и

2,93 r триизобутилалюминия (0,4 мас. по алюминию к образовавшемуся бисфенолу). Температуру реакционной массы доводят"до 200 С и выдерживают до.

3 1011626 . 4 прекращения выделения изобутилена . no отношению к образовавшемуся оис(0,5-1 ч), затем кристаллы 4,4 ди- фенолу) и 3,91 г пергидроалюмофенооксидифенила отфильтровывают, промы - лена (0,53 масс по отношению к бисвают 20 мл ацетона, сушат и получают фенолу) температуру реакционной мас45,05 г продукта (выход 99,33 ) с > сы поднимают до 180ОС и выдерживают т;пл. 282,5-283,5 С. при ней до окончания выделения изоПример 3 ° 3,3 5,5 -Тетра- бУтилена (2-3 ч). Затем сУспензию трет.бутилфенол и 4,4 бис-(7. 6-ди- продукта фильтруют, промывают 20 мл трет.бутилфенол ) получают по приме- ацетона, сушат и получают 44,6 r

)py 1, но при температуре на второй 1р 4,4 -диксидифенила (выход 98,33) тадии 200оС; реакционную массу ох- с т.пл. 281,5-283,0ОС.

-лаждают до 160 С, добавляют 100,5 г, ундекана"(135,8 мл или 1:1 масс по, Пример 5. 3,3,5,5 -Тетра отношению к бисфенолу) и 1,83 г три- трет.бутилдифенохинон и 4,4 -бис-(2,6изобутилалюминия (0,253 масс по алю- дитрет.бутилфенол ) получают по приминию к образовавшемуся бисфенолу). меру 1. Иассу охлаждают до 160"170 С

Температуру реакционной массы доводят добавляют 100,5 г тридекана (132,9 мл до 170ОС и выдерживают до прекраще- или 1:1 масс, по отношению к образо" ния выделения иэобутилена (1,5-2.ч), вавшемуся бисфенолу) и добавляют затем суспензию 4,4 -диоксидифенила 1,1 г триизобутилалюминия (0,1Я масс отфильтровывают, промывают 20 мл аце- по алюминию к образовавшемуся бис:,тона, сушат и получают 44,8 г целе- фенолу) . Температуру реакционной вого продукта (выход. 98,7ь) с т.пл. массы доводят до ?СО С и выдерживают

; 283-284,2 C. до прекращения выделения иэобутилена о

Пример 4. Дифенохинон и (1-1,2 ч), затем суспензию кристал4 4 -бис-(?,б-дитрет.бутилфенол) . лов 4,4 -диоксидифенила отфильтровыl» получают по примеру 1 и 2, реакционную. вают, промывают 20 мл ацетона, сушат массу охлаждают до 175ОС, добавляют и:получают 44,82 г продукта (выход

50,25 r ундекана (67,9 мл или1:2 масс 98,793) с т.пл. 282,5-283,3 С.

Составитель А. Евстигнеев

Редактор Л Повхан Техреду А.Ач Корректор .В .. Гирняк

Заказ 2679/29. Тираж 416 Подписнбе

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4