Способ получения солей пирилия
Патент 1011647
Авторы
Способ получения солей пирилия
Иллюстрации
Реферат
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН (19) 01) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ABTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Кз
К4 R2
Rl, R1
О Ri
01
C
В = СНЗ R
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГТИЙ (21) 3330238/23-04 (гг) 06.08.81 .(46) 15.04.83. Бюл. N 14 (72) В.Г. Харченко, С.Н. Чалая, M.Н. Николаева, Л.Г. Чиченкова и
Н.С. Пряхина (71) Научно-исследовательский инсти- . тут химии Саратовского ордена Трудового Красного Знамени государственного университета им. Н.Г. Чернышевского (53). 547 814. 07 (088. 8) . (56) l. Клименко С.К. и др. Новый путь синтеза галогенидов пи рилия и конденсированных производные пирилия. ЖОрХ, 1974, l0, с. 2206 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ
ПИРИЛИЯ общей формулы (И
Зсю С 07 0 09/34 / G 0 С 1 08
= В4 = Н; w К„- A = 4 =
С6Н и R2 "4 Н; или R q
Rg = С Н -, R+ e Ry вместе
=(СН2)4- и R2 = Н; или Йп -С Ъ
К = С6Н (ОСН )21 R4 и Й вместе
«(СН ) - и R =Н взаимодействием 1,5-дикетона с кислотным реагентом в среде уксусной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, а также интенсификации процесса, в качестве 1,5-дикетона используют соединение формулы (ll) где R< R, R>, к4 и R имеют выше- и . указанные значения, а в качестве кислотного реагента " хлористый тионил, и процесс проводят при температуре
45-55 С.
10»64) Изобретение относится к усовершенствованному способу получения солей пирилия 1 ) 3
5 Е ()
5 1 где К1= R = С Н5и RZ= КЭ= R4= Н
10 или К1 = R — — С6Н, К Э = CH„и
К2 — К4 — Н, или R — КЗ вЂ” КФ
С Н и R> = К,! Н; или К.
= КЭ = CgHg, Rg u Rg вместе
-(СН2) - и R =Н;
2Ф 2
15 или Rq = С6Н5. .Ry = С Н (ОСН )2. К, и К вместе -(СН ), - и R>= Н, которые находят широкое применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе, а также в качестве сенсибилизаторов в фотографии.
Известен способ получения 2,5-дифенил-4"метилпирилий хлорида взаимодействием 1,5-дифенил-3-метил-пентан-!.5-диона с хлористым водородом в среде уксусной кислоты при температуре окружающей среды. Время процесса 48-50 ч Г1!.
Недостатками известного способа являются низкий выход целевого про- З0 дукта 353, так как в указанных условиях в качестве промежуточных соединений образуются неустойчивые пираны, которые способствуют образованию побочных продуктов и снижают выход целевого продукта, а также боль шая продолжительность процесса.
Цель изобретения - повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов, а также интенси- 4О фикация процесса.
Цель достигается согласно способу, заключающимся в том, что 1,5дикетон формулы
2 . (!1 ) R1, К2, RÝ, К и R< имеют выше4 указайные значения, подвергают взаимодействию с хлористым тионилом в среде уксусной кислоты при температуре 45-55 С.
Отличие этого способа от известного состоит в том, что в качестве
1,5-дикетона используют соединение формулы (11), а в качестве кислотного реагента - хлористый тионил и процесс проводят при 45-55оС.
При проведении процесса ниже 45оC " выход целевого продукта понижается до 501, а при температуре выше
55ОC дальнейшего повышения выхода не происходит °
В данном способе при взаимодействии дикетонов с хлористым тионилом исключается образование побочных про.дуктов, что приводит к образованию в качестве единственного продукта— соли пирилия и увеличению выхода ее до 60-804. Кроме того, использование хлористого тионила упрощает технику эксперимента, так как исключается операция введения хлористого водорода путем барботирования реакционной среды, вместо этого исходные продукты (дикетон и хлористый тионип ) вводятся в реакцию при непосредственном смешении.
Строение полученных хпоридов пирилия подтверждается данными элементного и спектрального анализа, а.также химическим превращением: анионообменной реакцией с хлорной кислотой, в результате которого получены известные перхлораты.
Общая методика получения хлоридов пирилия.
Смесь 0,01 моля исходного дикетона, 0,02 моля хлористого тионила в 20 мп уксусной кислоты нагревают при 45-55 С в течение 2 ч. Выделившийся осадок соли пирилия отфильтровывают и промывают уксусной кислотой.
В таблице представлены примеры конкретного выполнения и характеристика целевого продукта °
1011647
I,ДЮ з з ., 1 д 1
1 б
° В !
° 4О
4 sea
« с о
ЛВ.Л ! !
A .н
° Ф о
4Ч
4Ф аА
° Ч
4Ф о м
4Ф о
° ч
° Ф
4Ф
4Ч м
44%
1
I .1 !
В
1 о с»
» сп
Ф4
МВ а
»
CN л
4»Ъ аА
ФЪ
» а л аА
4Ф л о
» о л.о
Ъ
У о ю
4 ВМ
° 44
» о
»
4Ч
44\
» о о
»
4Ф л
» оа
° Ф о аА
4 4 а
ВФ
lI\ аА
» о о
433 а л Ф Ф л
CC
CN !
» о
1
4Са
О4
Ю л
Ъ
4Ф л о и\
4»Ъ
1
1
1
Ю ъФ
СаС о 44а
ВО 00
444 Ca!
44 4Ч 4Ч а о а
an
1Ч о
4Ч
Ф о
4»Ъ о
4Ч
4Ч 4Ч
Ф о ф о
» о а о
4Ч 4Ч
1Ч р о м о
1Ч
» о
1
1
1
° .
1 со о
4Ч
» о
e o о» о
4 \ Ы о а
О сс о
» о
4Ч г
4I Ca 1
4- 4- 1 ! 44 4
< 44 44 1 с и 1
I Ct маз
Х И С I
1 I
1 4 1
1 1 I !
М!4.4
1 1
1 Д 1 ! ! O 1 I
« I S: з
1 1 !
° O 1 4! !
1 I
1 45 I ос
1- Л б
I23
1 I !
1 1 1
I 1 1
1 1 ! I 1 4.4 1
1 1 I
1 1 I
1 1 I
1 1 1
l 2!!
В!!А 1
» з 1
1 CI 1 1
1 X 1 1
1 1 1
1 4 4,4 1
I Ю 1
1 41 И 4
1 а«
1 44 IC 1
«4В а
sar ю 4
1 1 dP 1 о
CZe R4C оес444 С 44 1
ЗВ4ф Л
I era Ct
1 1
1 1
1 C 1 Л 4i
1 s Y 1
ВВЕS 1
aý s 1 е ам б
1 1
1 1 45 D I еа!о
С Л44
S4-е
I 44 Са 44 S I
4» aca s
4 1
I 1 о
V S Y ж1- с а - о
О*С Z
«s s х ! !
l; 4 !
° I И «4
Z l CI Л
О у с
I ! S О I
1444«
44! ОО х 41 a- I
4В 1
1 I
I З
Й» о 1
X В
1Х л
3
В 1 а е- Сса ! aN ВО а о а
-т а а
44 М 4Ч
an o an а а
cN an. Вч
an ч! л а o an а а е an o а Ф а o an
aA aA
O ВЧ
1
В
В
В
В
1
1
1
1
4
1
1
1
1.
1
I
1 ,1 1
5 101
Предлагаемый способ приводит к. повышению выхода целевого продукта до 60-803, вместо 353 по известному способу и значительному сокращению времени реакции (до 2 ч ), требующего для завершения реакции образования солей пирилия, и расширению ассор1647 тимента целевых продуктов, т.в. предлагаемый способ позволяет получить наряду с известными соединениями новые вещества, которые нельзя получить известным способом, так как новые условия способствуют циклизации замешенных 1.5-дикетонов.
Составитель И, Дьяченко
Редактор Т. Парфенова Техред И.Гайду Корректор А. Ильин
Заказ 2680/30 Тираж 416 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва Ж-35 Раушская наб. а. 4/5
35 35 яв . д.
Филиал ППП,"Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,