Способ получения пара-нитроацетофенона

Способ получения пара-нитроацетофенона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

,% 11)1280

Класс 12о, 1о

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

М. И. Дорохова, А. П. Арендарук, В. А. Михалев, А, П Сколдинов, Н. Е, Смолина и Д. Д. Смолин

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРА-НИТРОАЦЕТОФЕНОНА

Заявлено 15 октября 1953 г. за ¹ 102/13-979/450461 в Министерство здравоохранения СССР

Предлагается способ получения пара-нитроацетофенона, позволяющий использовать в качестве исходного сырья стирол в форме его производных.

Особенность способа заключается в том, что метиловый эфир галоидгидрина стирола превращают известными способами последовательно в метиловый эфир галоидгидрина пара-нитростирола, пара-нитро-а-метоксистирол и пара-нитроацетофенон.

Пример 1. Получение метиловых эфиров галоидгидрина пара-нитростирола а) Получение метилового эфира бромгидрина пара-нитростирола. В колбу с мешалкой и термометром помещают

28 мл азотной кислоты уд. веса 1,5 и в течение часа при температуре

0 — плюс 2 прибавляют 8,2 г метилового эфира бромгидрина стирола, после чего реакционную массу размешивают B течение двух часов при той яе температуре и выливают в ледяную воду. Выделяется масло, которое при стоянии частично закристаллизовывается. Маслянистый осадок отфильтровывают, промывают водой, переносят в колбу и обрабатывают на холоду спиртом. Осадок снова отфильтровывают, промывают

onèðòoì и высушивают.

Получают 4,15 г белого кристаллического вещества с температурой плавления 67 — 69 . Выход составляет 41,5% от теоретического, считая на метиловый эфир бромгидрина стирола. После перекристаллизации из пирта температура плавления полученного вещества 69 — 70 . б) Получение м етилового эфира хлоргидрина паранитростирола. В колбу с мешалкой и термометром помещают

32 мл азотной кислоты уд, веса 1,5 и в течение часа при температуре минус 2 — плюс 2 прибавляют при помешивании 8,5 г (0,05 моля) метилового эфира хлоргидрина стирола. Реакционную массу размешивают еще

2 часа при той же температуре и выливают в ледяную воду. Выделяется масло, которое при стоянии частично з а крист аллизовыв ается.

Полукристаллическую массу экстрагируют хлороформом. Хлороформный раствор промывают 3 раза водой, хлороформ отгоняют. Остаток—

)келтое масло — при стоянии закристаллизовывается. Полукристаллическую массу обрабатывают на холоду

20 мл спирта и осадок отфильтровывают.

Получают 5,42 г белого слегка маслянистого кристаллического вещества с температурой плавления 45—

Л 101280

Отв. редактор И. В. Макаров

Л!33844 от 20/Х 1955 r. Стандартгиз. Объем 0,125 и л, Тираж 400 Цена 25 коп.

Типография изд-ва «Московская правда», Г1отаповский пер., 3. Зак, 5159

49 . После перекрисзаллизации из спирта температура плавления 57—

57,5, вес 3,5 г. Выход составляет

32,5 % от теоретического, считая на метиловый эфир хлоргидрина стирола.

Пример 2. Получение пара-нитрои-метоксистирола а) Из метилов ого эфира бромгидрина паранитрос т и р о л а. В трехгорлой колбе с мешалкой, обратным холодильником и термометром растворяют 2,5 г метилового эфира бромгидрина парапитростирола в 10 мл спирта. К раствору прибавляют 2,0 г 40% -ного водного раствора едкого натра и перемешивают смесь при температуре

50 и течение 2 часов. Разбавляют реакционную массу равным количеством воды, охлаждают и отфильтровывают выпашпий осадок. Осадок промывают спиртом, водой и снова спиртом.

Получают 1,47 г желтоватых блестящих пластинок с температурой плавления 82,5 — 83 . Выход составляет 83,5 % от теоретического.

o) Из метил ов ого эфира хлоргидрина стирола. В колбу с мешалкой и термометром загружают 327 г азотной кислоты уд. веса 1,397 и 440 г серной кислоты уд. веса 1,83. При температуре 26—

28 в течение 1 часа при размешивании прибавляют 200,0 г метилового эфира хлоргидрина стирола. Реакционную массу размешивают 3 часа при той же температуре и выливают в ледяную воду. Выделившееся масло экстрагируют 250 мл дихлорэтана.

Дихлорэтановый слой отделяют, промывают два раза водой, а затем один раз раствором соды.

От дихлорэтанового раствора тщательно отгоняют дихлорэтан в вакууме. а остаток — желтое масло — растворяют в 470 мл спирта. К спиртовому раствору прибавляют 140 г

40% -ного водного раствора едкого натра и размешивают реакционную массу при температуре 48 — 50 в течение 1 часа, затем охлаждают ее до

15 и отфильтровывают осадок.

Получают 83 г желтого кристаллического вещества с температурой плавления 78 — 80 . Выход составляет

40% от теоретического, считая на метиловый эфир хлоргидрина стирола.

Пример 3. Получение паранитроацетофенона

В трехгорлую колбу с мешалкой, ооратным холодильником и термометром загружают 100 мл 20%-ной серной кислоты, 10 г лара-нитро-аметоксистирола и 0,05 мл керосинового контакта. Реакционную массу нагревают при размешивании на кипящей водяной бане в течение 3 часов. Охлаждают и отфильтровывают осадок, промывают его водой и неоольшим количеством спирта. Получают 7,6 г желтого кристаллического вещества с температурой плавления

71,5 — 74 .

После перекристаллизации из четыреххлористого углерода получают

6,35 г пара-нитроацетофенона с температурой плавления 77,5 .

Выход составляет 69,2% от теоретического, считая на пара-нитро-аметоксистирол.

Предмет изобретения

Способ получения пара-нитроацетофенона, о тл ич а ю щийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для его получения, применяют метиловый эфир галоидгидрина стирола, который превращают обычными способами последовательно в метиловый эфир галоидгидрина паранитростирола, пара-нитро-а-метоксистирол и паранитроацетофенон.