Вулканизуемая резиновая смесь
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН (19) (И) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
1-2
0.5-1 5
0,2-0,3
166,6-183 9
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 33520&9/23-05 (22) 09 11.8! (46) 30.04.83. Бюл. Н 16 (72) И.Д. Ходжаева, Е.П. Торчилин, З.Н. Тарасова, О.В. Воронкова и
О.В. Лысых. (71) Московский ордена Трудового
Красного Знамени институт-тонкой химической технологии им.М.В. Ломоносова (53) 678.742.4.041(088.8) (56) 1 Gorton А.О.Т. Improvements
in the service Ilute of latex gIo;ves - Plastics and Rubberç- Materials and applications, 1979, august, р. 119 127
2. Авторское свидетельство СССР
I! 730734, кл. С 08 (- 9/10 1976 (прототип). (54)(57) ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ
СМЕСЬ на основе водных дисперсий бутилкаучука, серы, диэтилдитио (ю С 08 L 9/10; С 08 К 5/46 карбамата цинка, оксида цинка сажи, отличающаяся тем, что, с целью повышения теплотемпературоатмосферостойкости и сопротивления раздиру вулканизата, она дополнительно содержит водные дисперсии дитиодиморфолина, тетраметилтиурамдисульфида, водные растворы тиомочевины и гиаооокиси калия при следуюшем соотношении компонентов, мас.ч ° .
Бутилкаучук 100
Сера I
0 5 1.5
Диэтилдитиокарбамат цинка 1-3
Оксид цинка 2-4
Сажа 4-6 .
Дитиодиморфолин 2-3
Тетраметилтиуоам" дисчльфид
Тиомочевина
Гидроокись калия
Вода
1014852
Поставленная цель достигается тем," что композиция на основе водных дис- < персии бутилкаучука, ceDbl, диэтилдитиокарбамата цинка. оксида цинка, сажи, дополнительно содеожит водные дисперсии дитиодиморфолина, тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД), водные растворы тиомочевины и гидроокись калия при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Бутилкаучук 100
Сера Оэ5 1>5
Диэтилдитиокарбамат цинка 1-3
Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к производству резино-технических изделий из латексов, и может быть использовано для получения различных резиновых иэделий, пленок, клеевых составов.
Известна вулканизуемая композиция на основе натурального латекса для получения теплостойких пленочных изделий, содержащая, мас.ч. на 100 мас.ч.
1О . сухого каучука: серу 1,25; диэтилдитиокарбамат цинка (Zn - ДЭДТК) 0,2", меркаптобензтиазолят цинка (Zn - МБТ)
1,0; дитиодиморфолин (ДТДМ) 1,0; оксид цинка (ZnO) i 0; тиомочевина (ТМ) 1,0; гидроокись калия КОН 0,25; каприлат калия 0,26; флектол Н 1,0.
Вулканизоианные пленки характеризуются повышенной стойкостью к тепловому старению на воздухе и в растворах детергентов (1).
Однако вулканизующая группа неэффективна при вулканизации пленок из водных дисперсий бутилкаучука (БК) из-за низкой реакционной способности полимера.
Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности является вулканизуемая композиция на основе водных дисперсий бутилкаучука, окиси З0 цинка, Zn-ДЭДТК, Й а-ДЭДТК, серы, сажи, стиромали Г 2).
Однако получаемые из этой композиции вулканизованные пленки обладают низкой тепло-, температуро- и ат35 мосферостойкостью, низким сопротивлением раздиру, что обусловлено высоким-содержанием серы и ускорителей, проведением вулканизации при высокой температуре (150 С), т.е. 4„ факторами, вызывающими сильную ревер.сию вулканизации.
Цель изобретения - повышение теплотемпературо- атмосферостойкости и сопротивления раздиру вулканизата.
2-4
4-6
2-3
Верхние пределы концентрации реагентов в композиции ограничены появлением реверсии свойств, а также возможностью коагуляции латексной смеси при приготовлении или во время вызревания.
Пример 1. Из водной дисперсии БК с концентрацией сухого вещества 403 и водных дисперсий или растОксид цинка
Сажа
Дитиодиморфолин
Тетраметилтиурамдисульфид 1-2
Тиомочевина 0,5-1,5
Гидроокись калия 0,2-0,3
Вода 166,6-183,9
На основанйи изучения закономерностей вулканизации БК установлено, что процесс можно проводить при пониженном содержании серы и ускорителей, а также снизить температуру вулканизации, если. использовать серодонорные соединения и растворимые ак-. тивирующие добавки, ДТДМ и ТМТД являются вулканизующими агентами класса дисульфидов, применение которых способствует формированию в структуре вулканизационной сетки поперечных связей с пониженной степенью сульфидности, что приводит к повышению теплостойкости вулканизатов.
ТМ и KOH - активатооы ускооителей класса дисульфидов, в присутствии которых сокращается индукционный период вулканизации латексных пленок и становится возможным снижение температуры вулканизации с 150 до 130 С.
Введение вторичных агентов вулканизации и модифицирующих добавок позволяет произвести корректировку состава вулканизующей группы: снизить содержание серы, ZH -ДЭДТК,2иО, исключить а-ДЗДТК. Этот фактор, как и снижение температуры вулканизации, способствует повышению стойкости вулканизованных пленок к различным видам старения.и улучшению их, эксплуатационных свойств..
Нижние пределы концентраций реагентов в композиции установлены по параметру Гопт - времени вулканизации пленок, необходимому для достижения оптимальных значений их свойств. В соответствии со стандартным режимом вулканизации пленочных изделий из водных дисперсий БК Т не должно превышать 30 мин.
1,28
16,6
900 ю
3 ;101 воров ингредиентов готовят при перемешивании композицию следующего.состава,(мас.ч. на 100 мас.ч. погь|мера в дисперсии БК): .сера 1,0; Уи- ДЗДТК
2,017.иО 3,0; сажа 5,0; ДТДМ 2,0;
ТМТД 1,5; ТМ 1,0; КОН " 0,25р вода 75,5 ° .
Композицию оставляют для вызревания на 24 ч при комнатной температуре.Пленки получают ионным отложением .на Са(ИО ) -фиксаторе, сушат 8 ч.при
60 С и затем .вулканизуют 30 мин при
130 С.
Вулканизованные пленки имеют следующие свойства:
Коэффициент теплового старения 72 ч при
100 С 1,35
КоэФфициент темяературостойкости при
400 С
Сопротивление раздиру, кН/м 10,0
Сопротивление. разрыву, МПа .
Напряжение при удлинении 3003, М .1 1,5
Относительное удлй нение при разрыве, 3
4852
Относительное остаточное удлинениеД
Дефекты пленок при атмоСферном старении (экспониоования на откоытом воздухе, в апреле) 21
Появление поверхностных трещин на 29 сут- ки
Примеры с 2 по 8 выполнвны аналогично примеру 1, но отличаются составами композиций, которые приведены в табл. 1.
Свойства вулканизованных пленок к поимерам 2-8 приведены в табл. 2.
Примеры 9 и 10 приведены для .
И: обоснования граничных значен и интервала концентраций ингредиентов.
Из приведенных данных видно, что использование предлагаемой компози" ции позволяет в два раза повысить
2О коэффициент теплового старения при
100 С, коэффициент температуростойкости при 40ОС, стойкость к атмосферному старению и сопротивление раздиру.
Использование предлагаемой композиции позволяет иакже снизить на 20 б температуру вулканизации пленок без увеличения продолжительности процесса или ухудшения прочностных
30 свойств пленок.
1014852 таблица 1
Компоненты
Состав композиций, мас.ч. иа 100 мас.ч. 6К в дисперсии, по примерам
1 ("
1,0 I >0 1,0 1,0
О>5
I,0
1,5
1,0
1,0
I>0
3,0
Сера
Диэтилдитиокароамат цинка,гн -ДЭДТК
3,0
4,0
2,0
2,0 2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2>0
Диэтилд»тиокарбанат натрия, Ка-ЛЭДТК
2,0
Оксид цинка, 2нО
3,0 3,0
3,0 3,0 3>0 3>0 3,0 3,0 2,0 4,0
4>0
5 ° о
6 О
5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 2,0
6,0
С а>>а
2,0 3,0
2,5 2,5 4,о
Дитиодимор>>к>лин, ДТДМ
1,0
2,5 2,5
2,5 2>5
Тетранетилтиурамидисульфид> ТМТД
2,0 1,5 1>5 1,5 . 1>5 3,0 0,5
1,0
1>5
1,О
0>25 i,75
0,5 1,5 . 1 0
I,0
1,0
i,î
1,0
Тиомочевина, ТМ
0>25 0,25 0>,25 0,25 0>25 0>25 0,2 0,3 О 4 0,1
Гидроокись калия, КОН
169
175>5 176,5 175 ° 5 176 ° 5 171 181 179,8 176,2 166,6 183 9
150 С
30 мин условия вуляанизации пленок
130 С, 30 мин. таблица 2
»«ьСостав >A пр»веерам
««»
2 ) а а
Показатели
Прототип
Коэффициент теплового стаасения, 72 и, 100 С
1,35 1,20 1,18 1,30 1,30 1,32 1,22 1,г8 1,02 0,83
0,64 Коэффициент температуростойкости при >0 C
1,гВ 1,16 1,15 1,25 1,29 1,28 I,i5 1,21 о„89 о,70
0>65
10 0 9,7 9,8 9>8 9 3 9 1 9 5 9 9 6,7 7,0
Сопротивление раздиру, кН/н
4,8
16;6 !6,0 15,8 16,3 15,9 16>0 15,2 16,5 12,5 14,2
Сопротивление разрыву, Кйа
16,0
Напряяение при удлинении 300>;> Н Ноа
1 5 1 4 1,6 1 5 1 5 I>8
1,8
16 09 I,I
Относительное удликение при разрыве>2.900 1000 980
900 920 930 900 930 870 950
870
Относительное остаточное удлинение>2
2t 23 27 23 26 20 25 22 28 28
Дефекты пленки при атиосферном старе-. нии (экспозиция на открытом воздухе, в еореле1 дыры на
18 сут
Поверхностные тре>зины на 28-32 сутки
Составитель 8. Балгин
Редактор Е. Лушникова Texpeg М.Костик Корректор 0 1илак
Заказ 3123/19 Тираж 494 Подписное
8НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
1130352 москва2 ж 3 2 Раушская наб 2д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,