Способ получения циклических ацеталей

Способ получения циклических ацеталей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12о, 7ва

СССР

ФФ

ОПИСЛНИК ИЗОБРКтЕниЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

М. Г. Воронков и Е. С. Хитлинова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ

Заявлено 26 марта 1951 и. за Ы 122 45072В в Гостехнику СССР

Циклические ацетали получают обычно конденсацией альдегидов с гликолями или этиленовыми углеводор ода м и.

Предлагаемый метод получения циклических ацеталей базируется па каталитической реакции конденсации випилалкиловых эфиров с гликолями.

На первой стадии реакции образуются смешанные линейные ацетали 1,1-этокси (оксиалкокси) этаны, которые при нагревании реакционной смеси претерпевают внутримолекулярную переэтерификацию; при этом выделяется молекула соответствующего спирта и устанавливается состояние равновесия:

OR

СН,СН

QCH, (Сг,",)в СН,ОН

О-СН., б

СН,СН (СН,)в + R0H ,г

Π— СН, Это равновесие легко сдвигается вправо путем отгонки от реакционной смеси соответствующего ацеталя, если он имеет температуру кипения ниже, чем соответствующий спирт, или яе, в обратном случае, путем отгонки отщепляющегося спирта.

II р и м с р 1. Получение 2-метил1,3-диоксолана.

Копденсируют 120 г этиленгликол» (тсмпература кипения 197,2—

197,5 ) с 180 г винилбутилового эфира (температура кипения 93,8 ) в прису ствпп концентрирсваннои солян н": кислоты (несколько капель).

Смел ягпятят 20 — 40 мпп. и перегоняют. Выход 87%, считая на вин!Г! Оути ловы Й эфир.

П р ii м е р 2. Получение 2-метил1,3-диоксана., 36,1 г винилэтилового эфира (температура кипения 35,7 ) и 61 г тримстилснгликоля (температура кипения 214,5 при 737 л1м) и 2 капли

KGIIHCHTPHPOBQHFIOH ты кипятят 15 мип. и перегоняют па колонке. Выход 92 /, от теоретического.

Пример 3. Получение 2,4-диме тил-1,3-диоксспана.

К смеси винилэтилового эфира и

1,4-пентиленгликоля (температура кипения 221,5 при 756 л»л) прибавляют 3 капли концентрированной соляной кислоты и перегоняют на колонке. Выход 70 /, от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения циклических ацеталей на основе гликолей в присутствии кислых катализаторов, от№ 101553

Отя. рсдикгор И, В. MclK3poB

Л133914 от 17/Х1 1955 г. Стапдартгиз. Объем 0,125 п. гк Тираж 400. Цена 25 коп, Типография иак-ва еМосковская правка>, Потаповский пе ., 3 Зак 5851 личающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, гликоли подверга1с1 конденсации с виниловыми эфирами н ооразующиеся на первой стадии реак1п1н 1,1-этокси! 0êñèàëK0êñè) этаны — смешанные линейные ацетали — нагревают при постоянной отгонке обпазующегося ацеталя или выделяющегося в процессе реакции спирта.