Способ получения галогенангидридов сульфаминовой кислоты

Способ получения галогенангидридов сульфаминовой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСЮБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНАНГИДРИДОВ СУЛЬФАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ формулы R-NH-30„Х, где X - галоген; R - низший алкил или низший циклоалкил , взаимодействием соответствующей сульфаминовой кислоты или еесоли с металлом с галогенирующим агентом в присутствии в качестве растворителя галогенсодержащего углеводорода при нагревании, отлич ающий с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качест не галогенирующего агента используют галоген и процесс проводят в присутствии фосфора или фосфортригапогенида при мольном соотношении сульфаминовой кислоты или ее соли с металлом , Гсшогена и фосфора или фосфортригалбгенида , равном соответственно 1:1-3, 3:1-1,5, при а 50-75 0.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСГ)УБЛИ К

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21). 2846544/23-04 (22) 27.11.79 (31) Р 2852274.9 (32) 02.12.78: (33) ФРГ (46) 30.04.83. Бюл. Р 16 (72) Петер Якобс, Герхард Хампрехт и Дитрих Мангодьд (ФРГ)! (71) БАСФ AI (ФРГ) (53) 547. 269. 351. 07 (088. 8) (56) 1.;Выложенная заявка ФРГ

2514937, кл. С 07 С 143/86, опублик. 1976.

2. Выложенная заявка ФРГ 2164176, кл. 12 к, б/04, опублик. 1973 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНАНГИДРИДОВ СУЛЬФАМИНОВОИ КИСЛОТЫ формулы

К МВ 502 Х!

„„SU„„101 .А

3(51) С 07 С 143/86// A 01 Й 41/08у

A 6l К 31/095 где Х вЂ” галоген

Р— низший алкил или низший циклоалкил, взаимодействием соответствующей сульфаминовой кислоты или ее соли с металлом с галогенирующим агентом в присутствии в качестве растворителя галогенсодержащего углеводорода при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса-, в качестве галогенирующего агента использу ют галоген и процесс проводят в присутствии фосфора или фосфортригалогенида при мольном соотношении сульфаминоэой кислоты или ее соли с металлом, галогена и фосфора или фосфортригалогенида, равном соответ- Е. ственно 1:1-3; 3:1-1,5, при

50-754 C.

1015822

Изобретение относится к способу получения галогенангидридов сульфаминовой кислоты формулы

Р— (ЧН вЂ” 5О Х

I где Х вЂ” галоге н;

Я вЂ” низший алкил или низший циклоалкил, которые находят применение в синтезе средств защиты растений, красителей и фармацевтических препаратов.

B литературе описаны способы получения галогенангидридов сульфаминовой кислоты формулы Т, наприМер, взаимодействием соответствующих сульфаминовых кислот с пентахлоридом фосфора (5 в присутствии РОСОЗ в растворителе, например дихлорэтане, при температуре 95-98 С с выходом до 95Ъ (1).

К недостатку данного способа относится необходимость в предваритель-20 ной стадии получения труднодоступного исходного пентахлорида фосфора, являющейся достаточно сложной.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения соединений 25 формулы I,заключающийся в том,что соответствующую сульфаминовую кислоту или ее соль с металлом подвергают взаимодействию с галогенангидридом кислоты, например тионилхлоридом или фосгеном в галогенсодержащем углеводороде в качестве растворителя, при

70-89 С с выходом 44, 5-87Ъ (2 ).

К недостаткам такого способа относятся использование тионилхлорида, при реакции с которым помимо образования хлористого водорода образуется также двуокись серы, которую следует отделять, трудность выделения избыточного тионилхлорида из-за небольшой разницы температур кипения йоследнего и используемого растворителя, а в случае использования других галогенангидридов кислот выходы и чистота целевых продуктов являются неудовлетворительными, что в целом 45 усложняет процесс.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения галогенангидридов 50 сульфаминовой кислоты формулы I, заключающимся в том, что соответствующую сульфаминовую кислоту или ее соль с металлом подвергают взаимодействию с галогеном в присутствии фосфора или фосфортригалогенида при

55 мольном соотношении исходных реагентов, равном соответственно 1:1-3;

3: 1-1, 5 в галогенсодержащем углеводороде в качестве растворителя при

50-75оC.

ВыхоД целевых продуктов 76-88,8Ъ.

При мер 1. А „8290об.ч.1,2 дихлорэтана взмучивают 58 ч (0,5 моль)

N,N-диэтилмочевины. Через эту смесь

1 пропускают 89 ч. олеума при 20-25ОС 65 (45 вес. Ъ 503) (0,5 моль Н 50 0,5 моль SO>) затем смесь йагревают до 75 С и эту температуру выдеро живают в течение 2 ч.

Б. Смесь охлаждают, затем добавляют 137,9 ч. (1 моль) трихлорида

Фосфора при 50 С и через эту смесь пропускают хлор (77 ч ) (1, 086 моль) в течение 2 ч при 50-75 С до появления хлора в отходящем газе. Незначительные количества твердых веществ отфильтровывают, а затем растворитель и фосфороксихлорид удаляют из фильтра в вакууме.

Выход: 124 ч. (0,867 моль) хлорангидрида этилсульфаминовой кислоты (86,7Ъ от теорет.), т.кип. 67ОС (0,01 мбар)..

Пример 2. А. В 300 об. ч.

1,2-дихлорэтана взмучивают 44 ч. (0,5 моль) N,N -диметилмочевины.

Через эту смесь пропускают 89 ч. олеума (0,5 моль Н 50,„ 0,5 моль SO>)

2 (45 вес. Ъ 50>), затем нагревают до

75 С и выдерживают эту температуру о в течение 2 ч. Смесь охлаждают °

B. При 50 С добавляют. 137,5 ч. (1 моль) трихлорида фосфора и через эту смесь пропускают 774 хлора (1,086 моль) в течение 2 ч при 5075 С до появления хлора в отходящем о газе. Небольшие количества твердых веществ отфильтровывают, а затем растворитель и фосфороксихлорид удаляют из фильтра под вакуумом.

Выход: 11 О ч. хлоргидрида метилсульфаминовой кислоты (0,852 моль) (85,2Ъ от теорет.), .т. кип. 74-77 С (0,2 мбар)

Пример 3. Аналогично примеру 1A) получают этиламидосульфокислоту. Затем в полученную в 1,2-дихлорэтане суспензию добавляют 31 ч. (1 моль) желтого фосфора при 50 С и через эту смесь пропускают 195 ч. хлора (2,75 моль) в течение 2 ч. при

"0-75 С до появления хлора в отходя о щем газе. Растворитель и фосфорокси-. хлорид затем удаляют в вакууме. Выход: 127,5 ч. (0,888 моль) хлоран-. гидрида этилсульфаминовой кислоты (88,8 Ъ от теорет.), т. кип . 67 С (О, 01 мбар) .

II р и м е р 4. Аналогично примеру 2А) получают метиламндосульфокис" лоту. Затем в полученную в 1,2-дихлорэтане суспензию добавляют 31 ч. (1 моль) желтого фосфора при 50 С и через эту смесь пропускают 195 ч. хлора (2,75 моль) в .течение 2 ч. при

50-75 С до появления хлора в отходя-, щем газе. Небольшие количества твердых веществ отфильтровывают, а затем растворитель и фосфороксихлорид удаляют из фильтра в вакууме.

Выход: 101 ч. (0,781 моль) хлор-. ангидрида метилсульфаминовой кисло1-О15822

Составитель T. Власова

Редактор Н. Безродная Техред Ж. Кастелевич Корректор A 34abHH

Заказ 3237/52 тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, r.Óæãoðoä, ул.Проектная,4 г ты (78,1% от теорет.), т.кип . 74-77 С (0,2 мбар).

Пример 5. 222 ч. (2 моль) .метиламидосульфокислоты взмучивают в 800 об. ч.. 1,2-дихлорзтана. Через эту смесь пропускают 275 ч. (2 002 моль) трихлорида фосфора при

25 С и 145 ч. хлора (2,045 моль) в течение 2 ч при .65 С до появления хлора в отходящем газе. Небольшие количества твердых веществ отфильтровывают а затем растворитель и фосфороксихлорид удаляют из фильтрата под вакуумом.

Выход: 212,5 ч. (1,641 моль) хлорангидрида метилсульфаминбвой кислоты 15 (82% от теорет.), т.кип. 74-77ОС (0,2 мбар).

Пример 6. 125 ч. (1 моль) этиламидосульфокислоты взмучивают в

750 об. ч. 1,2-дихлорэтана.. Через 7(> эту смесь. пропускают 31 ч. (1 моль желтого фосфора при 50 С и 195 ч хлора (2, 75 моль ) в течение 2 ч.при 60 С до появления хлора в отходящем газе. Небольшие количества твердых веществ отфиль- 25 тровывают,а затем растворитель и фосфороксихлорид удаляют иэ фильтрата под вакуумом.

Выход: 118- ч. хлорангидрида зтилсульфаминовой. кислоты (0,823 моль) (82,3% от теорет.) .т. кип. 67оС (0,01 мбар). . П р, и м е р 7. 44 ч. (0,316 моль), изопропиламидосульфокиалоты взмучива-.

; ; Ют в 750 об.ч. 1,2-дихлорзтана. B эту . 35 смесь. добавляют 10 ч. желтого фосфора.(0,.323.моль)при 50 С и через нее пропускают 60 ч. хлора (0,846 моль) (в течение 2 ч при 50-75 до появления ,хлора в отходящем газе. Небольшие ко-40

:Ми) ества твердых веществ отфильтровывают, а затем растворитель и . фосфороксихлорид удаляют из фильтра= та под вакуумом.

Выход: 37,9 ч. (0,241 моль, хлорангидрида изопропнлсульфаминовой кислоты (76% от теорет.), т.кип. 7883 С (0,2 мбар).

Пример. 8. A) 71 ч. (lмоль) этилизоцианата в 50 об. ч. (1,2-дих"

t лорэтана добавляют при сильном пере мешивании в смесь 100 ч. олеума (1 моль H>SQ ° 0,02 моль 503) (2 вес.%

50 ) в 320 об. ч. 1,2-дихлорэтана в течение 20 мин при 25-27 С. Затей смесь выдерживают в течение 20 мин при 75О С до конца выделения двуокиси углерода. Затем смесь охлаждают.

Б. В полученн,ло суспензию затем добавляют 31 ч. (1 моль) желтого фоСфора при 50ОС и через нее пропускают

195 ч. хлора (2,75 моль) в течение

2 ч. при 50-75ОС до его появления в отходящем газе. Затем растворитель и фосфороксихлорид удаляют под вакуумом.

Выход: 126,3 ч. (0,879 .моль) хлор- этангидрида этилсульфаминовой кисло-. ты (0,879 моль) (88% от теорет.), т. кип. 67ОС (0,01 мбар) .

П р и и е р 9. 133 ч. натриевой соли метиламипосульфокислоты взмучивают в 750 об. ч. 1,2-дихлорэтана при 50ОС добавляют 31 ч. (1 моль) желтого фосфора при 50-70 С и через нее пропускают 195 ч. хлора (2,75 моль) в течение 2 ч до его появления в отходящем газе.- Смесь фильтруют и фильтруемый материал промывают 1,2-дихлорэтаном. Растворитель и фосфороксихлорид удаляют из фильтрата под вакуумом.

Выход: 104 ч. (0,803 моль) хлорангидрида метилсульфаминовой кислоты (80,3% от теорет) т.кип. 74"77©С (0,2 мбар) .