Способ получения @ -оксипропионового альдегида
Патент 1016276
Авторы
Способ получения @ -оксипропионового альдегида
Иллюстрации
Реферат
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ об-ОКСИПРОПИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА окислением кислородсодержащего органического соединения перекисью водорода в присутствии катализатора в водной среде , отлича-ющийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве кислородсодержащего органического соединения используют пропандиол-1,2 или ацетон, а в качестве катализатора - водорастворимую соль меди. 2. Способ по п. 1, отличаю щ и и с я тем, что в качестве водорастворимой соли меди используют ее хлорид или сульфат, или нитрат .
СОКИ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
1 Еспиьлик (21) 3357004/23-04 (33) 05.08.81 (46) 07.05.83. Бюл. В 17 .(72) E П. Петряев, В.Д. Майборода, Н.И. Коваленко и О.И. Шадыро .(71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им. В.И. Ленина (53) 547.281.07(088.8) (56) 1. Chemistry of carbon compound Ed by Rodd ч.1, РА,1951, р. 703.
2. Там же.
3. Fenton Н.J.Н., Jackson Н. The
ox1dation of ро1yhydriс alcoho!s
in Presence of iron ° J.Сhem.Soc ч. 75, р.1 (прототип).
„„Я0„„1016276 A
gag С 07 С 47/19, С 07 С 45/29 (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ of ОКСИПРОПИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА окислением кислородсодержащего органического соединения перекисью водорода в присутствии катализатора в водной среде, о т л и ч а-ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве кислородсодержащего органического соединения используют пропандиол-1,2 или ацетон, а в качестве катализатора — водорастворимую соль меди.
2. Способ rio п. 1, о т л и ч.а— ю шийся тем, что в качестве водорастворимой соли меди используют ее хлорид или сульфат, или нитрат.
1016276
Изобретение относится к усовершен-. ствованному способу получения с .-oKcB» пропионового альдегида, который широко используют для получения лекарственных препаратов и природных веществ, 5
Известен способ получения d=-оксипропионового альдегида восстановлением ацеталя метилглиоксаля водородом в присутствии натрия в среде спирта, последующим гидролизом по- 10 лученного при этом ацеталя ОС-оксипропионового альдегида разбавленной серной кислотой. Выход целевого продукта составляет 25% от исходного сырья (1).
Недостатком данного способа является сложность процесса за счет его двухстадийности.
Известен также способ получения
<-оксипропионового альдегида оэонолиэом 3-пентен-2-ола с получением озонида, разложением последнего водородом в присутствии цинка и уксусной кислоты. Выход целевого продукта составляет 12% 2j.
Недостатками этого способа являются низкий выход целевого. продукта, сложность процесса за счет его двухстадийности.
Наиболее близким техническим ре шением к изобретению является способ 30 получения (-оксипропионового альдегида окислением пропандиола-1,2 перекисью водорода в присутствии ионов Fe ь разбавленных водных растворах. Выход целевого продукта сос- 35 тавляет 5% (3).
Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения
oL-оксипропионового альдегида окислением кислородсодержащего органического соединения перекисью водорода в присутствии катализатора в водной среде, B качестве кислородсодержащего органического соединения используют пропандиол-1,2 или ацетон, а в качестве катализатора - водорастворимую соль меди.
Желательно в качестве водораст- 50 воримой соли меди использовать ее хлорид или сульфат, или нитрат..
Процесс окисления сопровождается сильным разогревом, поэтому необходимо охлаждение: в случае про- Я пандиола-1,2 до 12-17 С, а в случае ацетона — до 0-10 С.
Количество взятого катализатора не оказывает влияния иа выход целевого продукта, а сказывается только на скорости процесса.
Пример 1. В пробирку помещают 0,1712 r (1 ммоль)СцС я: 2Hz0,,ВНИИПИ Заказ 3311)22
Филиал ППП "Патент", г. Уж
0,9 мл Н2.0, 1,14 r (15 ммоль) пропандиола-1,2 и при охлаждении пробирки водой добавляют 3 мл перекиси водорода. После окончания реакции разложения перекиси водорода (24 ч) в реакционной смеси содержится
0,38 г (5 ммоль ) с -оксипропионового альдегида (по данным ГЖХ). Выход 33% от исходного пропандиола-1,2
Количество оксиацетона не превышает
2%. Конверсия пропандиола-1,2 37%.
Пример 2. В пробирку помещают 0,2568 r (1,5 ммоль) CuCIg"2HzG
1 8 мл Н О, 2,75 r (47,4 ммоль) ацетона и при охлаждении водой со льдом добавляют 4,7 мл 30%-ной перекиси водорода. После окончания реакции разложения перекиси водорода (24 ч) реакционная смесь содержит 0,7 г (9,46 ммоль) с(,-оксипропионового альдегида . Оксиацетон.не образуется. Данные получены методом газожидкостной хроматографии. Выход 25% от исходного ацетона. Конверсия ацетона 28%.
П.р и м е р 3. В пробирку помещают 0,125 г CuSGy 5HqG 0,9 мл Н Î и 1,14 r (15 ммоль) пропандиола-1,2 и при охлаждении пробирки до 1217ОC водой добавляют 3 мл 30%-ной перекиси водорода. Концентрация CuS04 в реакционной смеси 0,1 моль. После окончания реакции в смеси содержится О, 38 г (5 ммоль ) M-оксипропионового альдегида (по данным ГЖХ). Вы.ход 33% от исходного пропандиола-1,2
Пример 4. В пробирку помещают 0,2956 г Со(МО ) 6Н О; 1,8 мл
Н 0, 2,75 г (47,4 ммоль) ацетона и при охлаждении водой со льдом до
0-10 С добавляют 4,7 мл 30%-ной перекиси водорода. В результате кон- . центрация Cu(NG> ) достигает
0,2 моль/г. После окончания реакции разложения Н О смесь содержит 0,7 r (9,46 ммоль) d.-оксипропионового альдегида, Выход 25% от исходного ацетона.
Пример 5 (сравнение) .
В пробирку помещают 0,138 r
FCS04 7Н О, 1,8 мл Н4 О, 2,75 r ацетона н 4,7 мл 30%-ной Н,20 . Через некоторое время образуются хлопья белого осадка диперекиси ацетона. Так как она взрывоопасна, количественное определение не проводилось (высушенный порошок взрывается при растирании).
Предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта до
33% против 5% в известном способе для пропандиола-1,2 и до 25% в. случае ацетона, в то время как при использовании ацетона в известном способе выход целевого продукта равен 0%, поскольку образуется диперекись ацетона (пример 5).
Тираж 418 Подписное город, ул. Проектная, 4