Способ получения 6-амино-3-метилантрапиридона

Способ получения 6-амино-3-метилантрапиридона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АМИНО-3-МЕТИЛАНТРАПИРИДОНА , отличающийся тем, что, с целью повышения, выхода, l-N-ацетилметиламино-4-бромантрахинон подвергают взаимодействию с арилсульфамидами с последующей циклизацией полученного соответствукмцего арилсульфокиламиноантрахинона до арилсульфониламиноантрапиридона и гидролизом последнего в серной кислоте.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

ЮИЧВФ

PEOlVSËÈН

D 221 18

3 (51) .ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

AO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОЧНРЫТЖ

ОПИСАНИЕ ИЗ06РЕТЕНИЯ

Н ASTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) .3386319/23-04 (22) 22.01.82 (46) 07.05 .83. Бюл. Р 17 (72) М.В.Казанков, Л.Г.Гинодман и М.Я.Мустафина (53) 547.823.07(088.8) (56) 1. Патент Германии Р 201904, кл. 22 в 3/14, 1907 (прототип). 2. BIGS 1484/46.

„„SU„„101 2 А (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АМИНО-3-МЕТИЛАНТРАПИРИДОНА о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения. выхода, 1-N-ацетилметнламино-4-бромантрахинон подвергают взаимодействию с арилсульфамидами с последующей циклиэацией полученного соответствующего арилсульфониламиноантрахинона до арилсульфониламиноантрапиридона и гидролиэом

- последнего в серной кислоте °

1016283

ВНИИПИ Заказ 3312/23 Тираж 418 Подписное

Филиал ППП "Патент", г.ужгород,ул.Проектная,4

Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения 6-ами- но-З-метилантрапиридона, который используется как промежуточный продукт в синтезе красителей.

Известен способ получения б-амино - 5

3-метилантрапиридона аммонолизом

6-бром-3-метилантрапиридона (1 j.

Исходный 6-бром-3-метилантрапиридон получают ацетилированием 1-метиламино-4-бромантрахинона с последую- )О щей циклизацией 1-М-ацетилметиламино-4-бромантрахинона. f2 ).

Недостатком укаэанного способа является низкий выход 6-амино-3-метилантрапиридоиа, обусловленный тем, что стадия циклизации сопровождается побочной реакцией - гидролизом ацетильной группы. Выход 6-амино-3-метилантрапиридона составляет 51%, считая на 1-метиламино-4-бромантрахинон

Целью изобретения является повы-; шение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения б-амико-3-метилантрапиридона

1-N-ацетилметиламино-4-бромантрахинон .подвергают взаимодействию с арилсульфамидами с последующей циклиэацией полученного соответствующего арилсульфониламиноантрахинона до арнлсульфониламиноантрапиридона и гидролиэом последнего в серной кислоте.

Выход целевого продукта близок к количественному.

1-N-Ацетилметиламино-4-арилсульфониламиноантрахиноны получают в эаимодействием 1-N-ацетилметиламино-4-бромантрахинона с арилсульфамидами (арил- п-толил, фенил), причем ста- 4О дии замещения атома брома и циклизации можно объединять в одну технологическую стадию (пример 1}.

1-N-Ацетилметиламино-4-бромантраФ хинон получают ацетилнрованием 45

1-метиламино-4-бромантрахинона, причем и эту стадию можно объединить

1 с. двумя последующими. Поскольку при этом промежуточные продукты не выделяются, увеличивается содержание ц» примесей, от которых легко можно избавиться, выделяя целевой продукт после стадии гидролиза в серной кислоте в виде сульфата. Для этой цели реакционная масса раэбавляется водой,5 с доведением концентрации серной кислоты до 55%, выпавший в осадок сульфат отфильтровывают, промывают небольшим количеством 55%-ной серной кислоты, а затем превращают в конечный продукт обработкой водой. В ре- @ ,зультате получают хроматографически чистый 6-амико-3-метилантрапиридон с выходом 85% (в расчете на 1-метиламино.-4-бромантрахинон).

Взаимодействие с арилсульфамидами осуществляют кицячеиием в высококипящих спиртах в присутствии медных катализаторов. Циклиэацию 1-N-ацетилметиламино-4-арилсульфониламиноантрахиноиов проводят также при кипении после прибавления к охлажденной реакционной массе щелочи. Продукты отфильтровывают после отгонки изоамилового спирта с паром.

Ацетилирование 1-метиламино-4бромантрахинона осуществляют в смеси уксусного ангидрида .и уксусной кислоты в присутствии каталитических количеств соляной кислоты при

100 С с последующей отгонкой растворителя досуха в вакууме, Пример.1. Кипятят 40 мин 2 г

1-N-ацетилметиламино-4-бромантрахинона, .1 r n-толуолсульфамида, 0,6 r ацетата натрия, 0,003 r ацетата меди и 0,003 г медного порошка в 40 мл иэоамилоного спирта, охлаждают, прибавляют 2 г едкого натра, кипятят ч, отгоняют с паром изоамиловый спирт, отфильтровывают осадок, растворяют его в 5 мл концентрированной серной кислоты, нагревают 1 ч прй

100ОС, выливают на лед, отфильтровывают осадок, промывают водой, сушат и получают 1,85 r 6-амино-3метилантраниридона, выход 98%, т.пл. 297-299 С, литературные данные." т.пл. 304-306 С (из нитробенэола).

Пример 2. Нагревают при

100 С 1 ч 3 r 1-метиламино-4-бромантрахииона, 15 мл уксусной кислоты, 15 мл уксусного ангидрида, 5 капель концентрированной соляной кислоты..

Отгоняют смесь уксусной кислоты и ангидрида в вакууме досуха, прибавляют 50 мл изоамилового спирта, 1,5 r бензолсульфамида, 0,9 r ацетата натрия, 0,003 r медного порошка и 0,0бЗ г ацетата меди, кипятят

40 мин, охлаждают, прибавляют 2 r едкого натра, кипятят 1 ч, отгоняют изоамиловый спирт с паром. Полученный осадок отфильтровывают и растворяют в 30 мл концентрированной серной кислоты. Нагревают при lOO C 1 ч, охлаждают, прибавляют воду до концентрации кйслоты в реакционной массе

557, отфильтровывают сульфат .6-амино-З-метилантрапиридона, суспендйруют его в роде и отфильтровывают 2 г (85%) б-амино-метилантрапиридона, т. пл. 300-301О С.