1(5)-(2-хлор-3-пиридинил)-3-(4-метоксифенил)-5(1)-(3-хлор-2- хиноксалинил)-формазан в качестве реагента для спектрофотометрического определения ртути

Патент 1016287

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

„„SU,„, 1 287 А

Э(511 С 07 0 403/12} G 01 N 21/78

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ. Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ г (57) 1(5)-(2-Хлор-3-пиридинил)-3- 4 кетоксифенйл)-5(1) вЂ (3-хлор-2-хиноксалинил)-формаэан формулы

<Им g в качестве реагента для спектрофотометрического определения- ртути.

СОЮЗ COBETCHHX

WUNIHI

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

f10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И CANPblTMA (21) 3382831/23-04 ((2) 22.01.82 (46) 07.05.83. Бюл. В 17 (72) Т.В. Черныаова, М.Н. Стопникова, В.М. Дзиомко и Л.В. МЬеелев (53) 547.863.1.03(088.8) (56) 1. Журнал аналитической химии, 1979, 34, с. 688. (54 ) 1 (5)-(2-ХЛОР-3-ПИРИДИНИЛ)3- (4-МЕТОКСИФЕНИЛ) -5 (1) вЂ” (3-ХЛОР-2ХИНОКСАЛИНИЛ) -ФОРМАЗАН В КАЧЕСТВЕ

РЕАГЕНТА ДЛЯ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО

ОПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТИ

1016287

Изобретение относится к новым химическим соединениям> конкретно к

1(5)-(2-хлор-3-пиридинил) -3-(4-метоксифенил)-5(1}-(3-хлор-2-хиноксалинил)- формазану формулы

5 в качестве реагента для спектрофотомвтрического определения ртути.

Указанное свойство позволяет предполагать возможность применения его в20 аналитической химии.

Известен 1-(фталазиннл- 1}- 3,5-ди енилформазай формулы .который образует с ртутью внутрикомплексное соединение с коэффициентом молярного погашения комплекса 3,0 х

w104, Определение ртути проводят при

РН 5-9 в 5ОЪ-ном водно-этанольном растворе.(1 ).

Однако оптическая плотность раст..воров устойчива 40 мин, после чего комплекс выпадает в осадок. Максимум поглощения реагента находится при

440 нм, комплекса вЂ” при 510 .нм. Реакция характеризуется низкой селективностью:определению ртути не мешают. щелочные,щелочно-земельные элемен-45

;ты,серебро, железо, сурьма,таллий,а *

:также хлориды,нитраты,сульфаты; мешают: марганец, медь, висмут, молибден, ванадий, никель, кобальт, кадмий, цинк, свинец, серебро; железо 50 (ХХ), бромиды, иодиды, сульфиды, тиосульфаты, ЭдТА.

Следовательно, в ряде лучаев не обходимо предварительное отделение

:мешающих элементов, что значительно усложняет анализ объектов.

Целью изобретения является увеличение селективности реагентов на ионы ртути.

Поставленная цель достигается но- Я) вым 1(5)-(2-хлор-3-пнридинил)-3-(4метоксифенил) -5(1)-(3-хлор-2-хичоксалннил)-формазаном формулы I.

Указанный 1(5)-(2-хлор-3-пиридинил) -3-(4-метоксифенил) -5(1) -(3 хлор-2-хиноксалинил),-формазан полу-: чают взаимодействием 3-хлор-2-хинок салинилгидразона»4-метоксибенэальдегида с диаэотированным 3-хлор-2аминопиридином в щелочной среде при рН 8,5-9,0 ° Выход продукта 64%.

Пример 1. Получение 1(5}(2-хлор-3-пиридинил)-3-(4-метоксифенил}-5(1) вЂ (3-хлор-2-хиноксалинил)формазана, Растворяют 3,12 r (0,01 моль)

3- хлор-2-хиноксалинилгидраэона-4метоксибензальдегида в 100 мм диметилфомамида и охлаждают до 0-2 С (раствор I). 1,28 г (0,01 моль) 3хлор-2-амннопиридина в 80 мл разбавленной соляной кислоты (НС1:H 0-3:1) диазотируют 0,7 г (0,01 моль) NBNO3l (раствор ХХ) . К раствору Х прикапывают при перемешнвании и температуре

0-2 С раствор ХХ, затем медленно, не допуская повышения температуры, подщелачивают 40%-ным NaOH до рН

8,5-9. Выдерживают 1 ч при 0-2 С, разбавляют до 300 мл водой, при охлаждении нейтрализуют разбавленной (1:1) соляной кислотой до рН 6-7.

Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат..После перекристаллизации из изопропилового спирта полу чают 2,9 r (64%) Формаэана;, блестящие красновато-коричневые кристаллы, растворимые во многих органических растворителях, нерастворимы в воде, т.п. 152-153 С.

Найдено, Ъ: С 55,9; Н 3,4;С1 15,8;

И 21,5.

С21Н Сl N О»

Вычислейо, (: С 55, 8; Н 3, 3;

Cl 15,7; N 21,7Ъ; .М.м. 452,30.

1 (5) вЂ” (2-Хлор-3-пиридинил) -3- (4метоксифенил)-5(1)-(3-хлор-2-хиноксалинил) -формаэан образует с ртутью внутрикомплекснов соединение в широком интервале щелочности (0,015 í. NaOH), экстрагируемое хлороформом} при этбм розовый хлороформенный раствор реагента становится сине-Фиолетовым или синим в зависимости от концентрации ртути. Определение ртути следует проводить в области 2-3 н.NaOH а в,присутствин цинка, меди марганца вЂ” 0,1 н.NaOH.

Максимум поглощения раствора реагея та в этих условиях 510 нм, комплекса с ртутью - 590 нм. Реакция достаточно чувствительна: предел обнаружения ртути составляет 0,04 ьиг/мл; коэффициент молярного погашения равен 37000. Определению ртути не мешают: 1000-кратные количества кальция, бария, железа, алюминия, сурьмы, олова, свинца, цинка, марганца, палладия, хрома (III), молибдена, вольфрама, лантана; 500-кратные ко личества меди, никеля; 250-кратные кобальта; 50-кратные висмута; серебро мешает определению. для предот 1016287

Таблица 1

Относительная ошибка опреде- ления, В

Соль

Введено ртути, мкг

Найдено ртути мкг

21,0

5l,0 .105,0

ZnC12

20,0

5 0, 0

1 0 0, 0

20,0

РЬ (МО ) 20,5

2,5

50,0

50,2

0,4

0,003

100, 3

100,0 вращения адсорбции комплекса (при наличии сурььы (V), олова (IV) и.др.) добавляют 1 мл 5%-ного раствора лимоннокислого натрия.Таким образом, высокая избирательность предложенного реагента к щелочноземельным элементам, железу, алюминию, сурьме, олову, свинцу, цинку, марганцу и др. дает возможность определять ртуть без отделения от сопутствующих элементов в рудах, минералах, различных водах, производственных концентратах, что значительно сокращае; время и снижает трудоемкость. процесса.

Пример 2 . Определение .ртути 15 на фоне больших количеств-цинка.

Навеску, содержащую 0,4 г соли хлористого цинка и 2,5 мг ртути, растворяют в мерной колбе емкостью

1 JI Аликвотную часть 0,2-0,5 поме- 20

Таким образом, 1 (5) вЂ” (2-хлор-3-пи- 45 ридинил) -3- (4-метоксифенил) -5 (1)вЂ” (3-хлор- 2-хиноксалинил)-формазан является селективным реагентом для спектрофотометрического определения ртути, который позволяет проводить 50 определение. ртути без предваритель-ного отделения от мешающих элементов.

Такие свойства позволяют использовать предлагаемое соединение в народном хозяйстве для анализа различ- 55 ных объектов и извлечения ртути из промышленных и природных вод.

Возможность практического использования предлагаемого соединения в @) качестве реагента для определения ртути (II) доказана на примерах анащают в градуированные пробирки ем костью 15 мл с притертой пробкой, добавляют 2,3-2,0 мл воды, 2,.5 мл

5 н.КаОН (или,1 мл 1 н.НаОН). Затем вносят 0,2-мл 1- 10 М раствора реагента, 4,8 мл хлороформа и экст-. рагируют 1-2 мин. После разделения фаз измеряют оптическую плотносТь на спектрофотометре при 600 нм. Содержание ртути находят по калибровочной кривой.

Пример 3. Определение ртути на фоне больших количеств свинца!

Навеску, содержащую 0,3 г соли азотнокислого свинца и 2,5 мг ртути, растворяют в мерной колбе емкостью

100 мл. Далее поступают, как в примере 1.

Результаты определения ртути.в солях приведены в таблице 1.

I лиза ртути в растворах, содержащих

-различные примеси.

Методика определения ртути заключается в следующем.

2,5 мл нейтрального или слабокислого раствора, содержащего до

10 мкг ртути (II) и различные примеси, помещают в градуированную пробирку емкостью 15 мл с притертой проб.кой, добавляют 2,5 мл 5 н.NaOH, 0,2 мл 1 10 зМ хлороформениого раствора реагента, 4,8 мл хлороформа и экстрагируют 1-2 мин. После разделе;ния фаз измеряют оптическую плотность при 590 нм. Содержание ртути находят по,градуировочному грфику.

Результаты анализа приведены в таблице 2. д01б287

Таблица 2

Найдено ртути, мкгд

Введено ртути, мкг

1000

5,0

4.,9

2,0

9,95

1000

10,0

0,5

5,0

2,0

500

1,9

14,8

500

1,3

1000

9,9

1,0 ф.

Среднее 3-х определений

Составитель.Т. Якунина

Техред С.Мигунова КорректоР О. Билак

Редактор О. Половка

Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3312/23

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Состав анализируемого раствора, ионы кратного количества 15, 0

10,0

Относительная ошибка определения, Ъ