Способ получения феноламинных смол

Способ получения феноламинных смол

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПСЗСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛАМИННЫХ СМОЛ конденсацией фенолсодержащего компонента с гексаметилентетрамином при нагревании, отличак)-. щ и и с я тем, что, с. целью повыше ;Ния стабильности смол, в качестве фенолсодержащего компонента используют фракцию сланцевых смол, содержащую в вес.%: фенолов 24-25, ароматических кетонов 34-35 и ароматическ: ч углеводородов - остальное, или фенолов 3638 , ароматических кетонов 25-27 и ароматических углеводородов - остальное, или фенолов 18-19, -ароматических кетонов 46-48 и ароматических уг- . левбдородов - остальное, при весовом соотношении фракции и гексаметилентетрамина 1:

ае 09

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

Ю ЪЮОМ

РЕСПУБЛИК

3(5Р С 08 6 8/24

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

Н *ВТОРСНОММ СВИДЕТОЪСТВ5(ГОСУД)Ч. СТОЕННЫЙ КОМИТЕТ ССОР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПИЙ (21) 3338206/23-05 (22) 09.09.81 (46) 07,.05.83. Бюл. Ь 17 (72) В.И.Богданов (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт гидромеханизации, санитарно-технических и специальных строительных работ (53) 678.632(088.8) (56) 1 Авторское свидетельство СССР

М 322340, кл. С 08 G 14/06, 1972.

2. Авторское свидетельство СССР

9 923166, кл. С 08 G 8/22, 1980. .3. Энцикл .педия полимеров. М., Советская энциклопедия, t, .3, 1977, с. 706 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛАМИННЫХ СМОЛ конденсацией фенолсодержащеч

ro компонента с гексаметилентетрамином прн нагревании, о т л и ч а ю шийся тем, что, с. целью повыше,ния стабильности смол, в качестве фе нолсодержащего компонента используют фракцию сланцевых смол, содержащую в вес.Ъ: фенолов 24-25, ароматических кетонов 34-35 и ароматическ: х углеводородов - остальное, или фенолов 3638, ароматических кетонов 25-27 и ароматических углеводородов - oceaas- . ное, или фенолов 18-.19, ароматичес- ких кетонов 46-48 и ароматических углеводородов - остальное, при весовом соотношении фракции и гексаметилентетрамина 1:(0,04-0,12), при этом сначала вводят 40% гексаметилентетр амина в виде 60%-ного водного раство. ра и конденсацию ведут при 75-80ОС в течение 45-60 мин с последующим ох.ф лаждением до 40-45ОС, затем вводят осталЬные 60% кристаллического гексаметилентетрамина и конденсацию ве- ) дут при 110-115 С в течение 30-45 миа о

1016310 ноугольных фенолов с гексаметилентетрамином. В данном способе получения используются растворители (этилоиый или изопропиловый спирт) в коли- 10 честве до 100 вес.Ъ от веса фенолов, а сам процесс проводят при температу-. ре их кипения (1).

Известен феноламинный отвердитель, получающийся конденсацией сланцевых 15 смол с гексаметилентетрамином прй температуре 120 С (2).

Наиболее близким по технической ! сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ получения феноламинных смол конденсацией фенолсодержащего компонента (сланцевые смолы) с гексаметилентетрамином. при нагревании (3).

Феноламинные смолы на основе смо-, ляных сланцевых продуктов фенольного1 типа, полученные по известному способу не стабильны при хранении, а материалы с их использованием, изготовленные после определенного срока хранения этих смол (более месяца), значительно ухудшают свойства.

Целью изобретения является повышение стабильности смол.

Эта цель достигается тем, что согласно способу получения феноламинных 35 смол конденсацией фенолсодержащего компонента с гексаметнлентетрамином при нагревании, в качестве фенолсодержащего компонента используют фрак.- цию сланцевых смол, содержащую 40 вес.Ъ: фенолов 24-25, ароматических кетонов 34-35 и ароматических углеводородов-остальное, или фенолов 3638, ароматических кетонов 25-27 и ароматических углеводородов - осталь- 45 ное, или фенолов 18"19, ароматических кетонов 46-48 и ароматических углеводородов — остальное, при весовом соотношении фракции и гексаметилентетрамина 1:J0,04-0,12) при этом 50 сначала вводят 40Ъ гексаметилентетрамина в виде 60Ъ-ного водного раствора и конденсацию ведут при 75-80оС в течение 45-60 мин с последующим охлаждением до 40-45 С, затем вводят остальные 60% кристаллического гексаметилентетрамина и конденсацию ведут при 110-3,15oС в течение 30-35 мин.

Фракция, состоящая из фенолов (24-25%), ароматических кетонов 3435% и ароматических углеводородов — 60 остальное - сланцевый модификатор Сламор ; состоящая из фенолов 3638%, ароматических углеводородов остальное - дистиллятный мазут (фракция 280-400 С); состоящая из Фенолов постоянном перемешивании в течение

30 мин.

Пример 2. 200 г сланцевой смолы УТТ и 9,3 г 60Ъ-ного водного раствора гексаметилентетрамина совмещаются при перемешивании при 4045 С. Температура поднимается до .75-80 С и конденсация ведется в те;чение 60 мин. После этого температура опускается до 40-45 С, вводится о

8,4 r кристаллического гексаметиленI тетрамина, температура поднимается до 110-115 С и последукщая конденсация проводится в течение 45 мин при постоянном перемешивании.

Пример 3. 200 r сланцевого модификатора Сламор и 16 г 60%-но"

ro водного раствора гексаметилентетрамина при 40-45ОС совмещаются при постоянном перемешивании. Температура поднимается до 70-75 С, конденсао ция при этой температуре проводится в течение 60 мин, после чего температура снижается до 40ОС вводится

14 8 r гексаметилентетрамина„ температура поднимается до 13 0-115 С и конденсация проводится в течение

30 мин при постоянном перемешивании.

Полученные предлагаемым способом феноламинные смолы (в сравнении со смолой полученной цо известному .способу.могут быть охарактеризованы показателями, приведенными в табл. 1, которые определены не позднее чем через 96 ч после получения смол, Увеличение стабильности при хране" нии данных.феноламинных смол может быть проиллюстрировано на примере тех жа смол в сравнении со смолами, полученными по известному способу (конденсация фракции сланцевых смол с гексаметилентетрамином при 115 С) после их хранения в течение 30 и 180 сут (табл, 2). Феноламинные смолы, синтезированные по предлагаемому способу, практически не меняют своей вязкости и средней молекулярной массы после шести месяцев хранения, В табл. 2 приведена стабильность . свойств феноламинной смолы в процессе хранения, а в табл. 3 — стабильность свойств полимерных материалов на основе Феноламинной смолы.

Изобретение относится к области синтетических полимерных материалов в частности к получению феноламинных смол, используемых в термореактивных композициях, Известен способ получения феноламинной смолы поликонденсацией камен18-19Ъ, ароматических кетонов 46-48% и ароматических углеводородов (остальное) — смола Уll фракция 230-400 С.

Пример 1. 200 г сланцевого дистиллятного мазута и 5,4 г 60Ъ-ного водного раствора гексаметилентвтрамина перемешиваются при температуре

40-45 С до полного совмещения. Темпе-. о б ратура поднимается до 75-80 С и проводится конденсация в течение 45 мин.

Затем температура- опускается до 4045 С, вводится 4,8 r кристаллического гексаметилентетрамина, температура поднимается до 110-115 С и последующая конденсация проводится при 1016310

Таблица 1, E

Фенолоаминные смолы,. полученные по известному способу конденсацией при .

115 С

Феноламинные смолы по предлагаемому способу

Показатели

По примеру

3 на основе модификатора Сламор

По примеру 2 на основе смолы

УТТ

По примеру 1 на основе, дистил лятного мазута

650

420

850

840

Вязкость при 50 C no капиллярному вискозиметру, сСт 205

210

125

4,2

2,6

1,4

1,4

Свойства материалов, полученных на основе таких смол не зависят от срока их хранения до,изготовления образцов, в то время как материалы иа ЗО основе тех же смол полученных по известному способу ухудшают показатели в среднем иа 20-40@. (табл. 3).

Использование данных фенолоаминных смол позволяет получать противокоррозионные, гидроиэоляционные и герметизирукщие термореактивные компаунды, которые обладают высокими

;эксплуатационными свойствами. !

Возможность получения качественных материалов при IIGIIoJIbBoBcLHHII таких составов во многом зависит от стабильности фенолоаминных смол, что в конечном счете определяет их эксплуатационные характеристики.

Предлагаемый способ получения фенолоаминных смол может быть легко осуществлей иа оборудовании,имекщемся в распоряжении химических и нефтехимических предприятий..Таблица 2

Время хранения, сут

Показатели

Феноламинные смолы полученные конденсацие при 115 (по известному способу) Пример 3 ри- Приер 1 мер 2

1040 860 431

658

1210

180

862 430

658 28.0

1 27

21 5 5.2

215 52

180

335. 128

Средняя полекулярная масса

Содержание связанного азота, з

Средняя молекулярная àññà

Вязкость прн 50 С по капиллярному вискознметру, сСт еноламинные смолы полученые по предлагаемому способу

1016310

Таблица3

Показатели

Пример 2

Пример 3

Пример 1

Предел прочиос« ти на сжатие, мПа, 110

135

125

120

180

130

115

125

Теплостойкость по Вика, С

132

162

148

155

96

152

180

163

131

Составитель И.Гинзбург

Редактор Г.Волкова Техред МеКсытура Корректор Л, Бокшан

Заказ 3315/24 Тираж 494 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4

Время хранения фе.ноламин-. ных смол до изготовления образцов, сут

Эпоксидный состав с фенолоаминной смолой

Эпоксидные составы с фенолоаминнымн:смолами, IIo предлагаемому способу