Способ получения 2-диметиламинометил-3-оксипиридина

Способ получения 2-диметиламинометил-3-оксипиридина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ. 2-ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛ-3-ОКСИПИРИДИНА путем обработки Э-оксипиридина в присутствии растворителя аминируюиим агентом при кипении, о т л и ч а ю и и и с я .leMf что,с целью повышения выхода целевого продукта я упроп ения технологии процесса, в качестве аминирующего агента используют татраметилметилендиамии , в качестве растворите ля - бензол:. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3(g) С 07 D 213/65; С 07 D 213/38

R *ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

k ABTOPOKOMY CBNPgYEhbCTRV

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3398996/23-04 (22) 22.02.82

° (46) 23 05.83 ° Бюл. В 19 (72) Г,A,Tîëcòèêoà, Г.A.СаФронов, У.И,Джемилев, В.П.Кривоногов,Л.В,Павлова, Р,В. Зайнуллина и Р.И.Щаяхметова (53) 547.823.07 (088 ° &) (56) 1. Stempei А.,suzzi Е.С,З-Pyridois . in the Mannich reactions. -У, Amer.

Chem, Soc, v.71, Рб, р..2969-2972, 1949.

2. Смирнов Л.Д., Лезина В.И., Быстров В;Ф., Дюмаев К.И. Исследова ние сравнительной способности ортои параположений 3-оксипиридина и . 6-метил-3-оксипиридина при амино-метилировании. Известия AH СССР, сер.хим., 1965, В 1, с. 198-200 (прототип).

„„SU„„1018940 А (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ. 2-ДИМЕТИЛАИИНОИЕТИЛ 3-ОКСИПИРИДИНА путем обработки Э-оксипиридина в присутствии растворителя аминирующим агентом при кипении, отличающийся .тем, .что,с целью повышения. выхода . целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве аминирующего агента используют тетраметипметилендиамин, в качестве растворите-! ля — бензол, 1018940

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-ди-. метинаминометкл-Э-.оксипиридина, который может найти прнмененке в качестве высокоэффективного экстрагента, сорбеита для извлечения редких и благородных металлов, а также получения биологически активных соединений.

Известен способ получения 2-ди метиламиномбтиф-3-оксипиридина путем обработки водного раствора 3- lp оксипиридина диметиламином и 35%-ным водным раствором формалина на паровой бане в течение двух часов. По-; следующая отгонка воды в вакууме и перегонка остатка дает целевое соедк-15 кение с .выходом 70%. Последующая очистка сублимацией в вакууме при

60оc/0,3 мм дает продукт с т.пл.

56-59 С(1).

К существенным недостаткам этого способа следует отнести достаточно низкий выход целевого продукта(70% в расчете на сырой продукт); необходимость очистки полученного продукта путем сублимации или перекристал- 2 лизации, что сильно снижает выход целевого продуктау низкую селективнэсть процесса конденсации 3-оксипиридина с диметиламкном и формальдегидом..Кроме того, наряду с целевым соединением наблюдается образование значительного количества

2,6-бис-(диметиламинометил)-3оксипиридина.

Наиболее близким к изобретению по 35 технической сущности и достигаемому результату является способ получения

2-диметиламинометил»З-окскпиридкна с 73%-ным выходом, заключающийся в обработке смеси 3-оксипиридина и 4р диметиламина в воде с ЗОВ-ным раствором формальдегида, кипячением в течение 6 ч ., отгонки растворите» ля и перегонки остатка в вакууме 21 . к недостаткам известного способа 45 следует отнести относительно низкий выход (733) целевого продукта; низкую селективность .процесса конденсации 3-оксипиридина с диметиламином и формальдегидом, так как наряду с

2-диметиламинометил-3-окскпиркдиком идет,образование 2,6-бис-(диметилами. нометил)-3-оксипкркдикау.необходимость ксподьзованкя газообразного дк метиламина клк его соляноккслой соли, являющейся сильным коррозирующим >>

" агентом.

Цель изобретения — новыаение выхода и упрощение. технологии процесса получения 2-диметкламкнометил-3оксипиркдина. 60

Указанная цель достигается способом получения 2-диметкламкнометилЭ-оксипкркдина, заключающимся s том, что 3 окскпиркдин подвергают..взаимодействию с амкнирующкм агентом тет-. 65 раметилметилендиамином при кипении в бензоле.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, помещают 28,5 r (0,3 моль) Э-оксипиридина, приливают 300 мл сухого бензола, нагревают баню. до 80ОС при этой температуре пркка- .пывают 39 г(0,34 моль) 87%-ного тетраметилметклендиамина. Реакционную смесь кипятят 2 ч, отгоняют бенэол, остаток 40 г (88%), кристаллизкрующийся.при стоянии, перегоняют в ва-. кууме. Получают 35 r (78%) 2-диметиламинометил-3-оксипиридина с т.пл. 55 С.

Найдено.,Ъ: С 62,9> Н 8,3;

Н 18,2.

С8Н Ы2О.

Вычислено,Ъ! С 63,2; Н 7,9;

Н 18 4 °

Пример 2. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой,обратным холодильником, капель ной воронкой, помещают 28,5 r (0,3 моль) З-оксипнркдина,прилйвают 300 мл .сухого бензола, нагревают баню до 80 С и при этой температуре в течение 30 мин прикапывают 36 г (0,3 моль) 87%-ного тетраметилмети лейдиаМина. Реакционную смесь кипятят 2 ч, отгоняют. бензол под вакуумом водоструйного насоса, остаток

45 r (98%) при стоянии кристаллизуется. Вакуумной разгонкой выделяют 39 r (86%) 2-днметиламинометил-3-оксипиридина с т.пл. 57-59 С.

Пример . 3. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1000 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, помещают 95 г (1 моль) 3-окскпкридина, растворенного в 500 мп бензо-. ла, нагревают до 80 С и прикапывают

129 r (l,l моль) 873-ного тетраметкл« метилендиамина. в течение 1 ч. Реак ционйую смесь кипятят 4 ч, отгоняют бензОл, остаток перегоняют в вакууме масляного насоса. Получают 145 г (85%) 2-дкметиламинометкл-Э-оксипирйдкна с т.пл. 57-59ОС.

Пример 4. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильнкком, капельной .воронкой, помещают 28,5 r (0,3 моль) 3-оксипиридина, приливают 300 мл сухого бензола, кагревают баню до 80ОС и прккапывают 71,5 г..(0,61 моль) 87%-ного тетраметилметилендиамина. Реакционную смесь кипятят 6 ч, отгоняют бенэол, остаток 40,3 r (89,6%) перегоняют в <вакууме масляного насоса и получают 37,г (81,1%) 2-диметиламинометкл-3-окскпкркдина с т.ккп. 90110 С/5 мм, 1 пл 59600C °

1018940

Составитель N,Борин

Редактор Н.Егорова Техредй.Еаателевич Корректор 0.Вилах

«« « ««««««««««««««««««евее«авала ЪЪ«««

Заказ 3629/18 Тирам 418 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, и-35, Раущская наб, д. 4/5

«««««««««««а ««««««««««««««««««««««

Филиал ППП Патент, r. уигородс, ул. проектная, 4

Преимуществами предлагаемого способа являются увеличение выхода целево- . го продукта, доступность исходных . реагентов, упрощение технологии цроцесса за счет исклвнения иэ процесса токсичного газообразного диметиламина или его хлоргидрата, являющегося

:сильным корровирующим агентоМ.