Способ получения дифенацилфосфиновой кислоты

Способ получения дифенацилфосфиновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНАЦИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ взаинюдействием фенилэамещенной ненасыщенной фосфиновой кислоты с концентрированнойi серной кислотой при 20-25 С с последующей обработкой образугацейся реакционной смеси ледяной водой, о т лячаюцийс Ятем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качества фенилэамещенной ненасыщенной фосфиновой К.ИСЛОТЫ используют.Кис(рьхлорстирил )фосфиновую кислоту, взятую в количестве 1 вес.ч. на 79 вес.ч. серной кислоты.

A@03 QOSKTCHHX

ООЛВВ%

PEG ÂËÈÉ

359 С 07 У 9 30

ОПИСАНИЕ ИЗ06РЕТЕНИЯ и АВТОРСНЮЭВУ СИЩВТВЪФТВУ

i (21) 3392570/23-04 .*(22) 05.02.82 (46) 23.05.83. Ввл. 9 19 (72l Г.K. Федорова и О.A. Яковчук (71) Институт органической химии

AH Украинской ССР (53) 547. 341.07 (088. 8) (56) 1. Пурдела Д., Вылчану К Химяя органических соединевйй фосФора.

M., Химия, 1972, с. 366.

2. Кирсанов А.Э. и др.. Дйфенацили фенацилфенйлфосфиновые «ислоты.ЖОХ, 1969, 39, с. 2596 {прототип) .,.SU„„101S946 А (54) {57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФКНАЦИЛФОСФИНОВОИ КИСЛОТЫ взаимодействием фенилзамещенной ненасыщенной фосфиновой кислоты с концентрированной: серной кислотой при 20-25оС с после-. дующей обработкой образующейся реакционной смеси ледяной водой, о т— л и,ч а в шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве фенилэамещенной ненасыщенной фосфиновой кислоты используют.Вис(рхлорстирил)фосфиновув кислоту, взятуе в количестве 1 вес.ч. на 79 вес.ч. серной кислоты.

1018946

G6H C G8 0

"06И С0н2 0Н i

С„ Н „ О4Р

Тираж 387 Подписное

ВНИИПИ Заказ 3630/18

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул.Проектная,4

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к новому способу получения дифенацилфосфиновой кислоты формулы которая может найти применение в качестве селективного экстрагента платины иэ кислых водных растворов, а 5 также в качестве комплексообразователя для экстракции других металлов.

Известен способ получения кетофосфиновых кислот взаимодействием

aL,p-ненасыщенных кетонов с дигалоидфосфинами 1).

Известен способ получения дифенацилфосфиновой кислоты взаимодействием дифенилацетиленилфосфиновой кислоты с.концентрированной серной кислотой при 20-25вC в течение 60 ч с последующей обработкой образующейся реакционной смеси ледяной водой.

Очистку сырого продукта реакции проводят путем кристаллизации иэ спирта или 506-ного водного спирта.

Выход целевого продукта 65% (2 ).

К недостаткам этого способа следует отнести многостадийность процесса, связанную с получением дифенилацетиленилфосфиновой кислоты с .68%- 35 ным выходом из бис (р-хлорстирил) фосфиновой кислоты и состоящую из пяти операцийг действия спиртового раствора КОН íà 5NC (р-хлорстирил) фосфиновую кислоту; отделения хло- 49 ристого калия; упаривания спирта1 обработки реакционной массы соляной кислотой; кристаллизации дифенилацетиленилфосфиновой кислоты иэ бензола. 45

Кроме того, для известного способа характерна обльшая длительность про-. ведения процесса (60 ч), а также сравнителЬно ниэкйй выход целевого продукта (44% в расчете на бис (ф хлорстирил)фосфнновую кислоту..

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается предлагаемы способом получения .дифенацилфосфиновой кислоты, который заключается в том, что бис (p-хлорстирил)фосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с концентрированной серной кислотой при 20-25 С, причем йа

1 вес.ч. ЫИс (р-хпорстирил)фосфиновой кислоты берут 7-9 вес.ч. серной кислоты с последующей обработкой образующейся реакционной смеси ледяной водой.

Продолжительность процесса 10 ч.

Сырой продукт перекристаллизовывают из 50%-ного этилового спирта. Выход очищенного продукта 82%.

Предлагаемый способ получения дифенацилфосфиновой кислоты позволяет значительно упростить процесс за счет непосредственного использования

Мв(р-хлорстирил)фосфиновой кислоты, а не бис,(фенилацетиленил)фосфиновой кислоты, получаемой из бис (p-хлорстирил) фосфиновой кислоты, как по известному способу. Кроме того, сокращается продолжительность процесса в 4 раз и повьааается выход дифенацилфосфиновой кислоты на 38% в расчете на бис (pr õëîðñòèðèë) Фосфиновую кислоту.

Данный способ является новым, поскольку в литературе не описано превращение р-хлорстирильных радикалов, связанных с атомом фосфора, в Фенацильные под действием серной кислоты.

Пример 1 (соотношение реагентов 1!7) .

Смесь 15 r бис (p-хлорстирил) фосфнновой кислоты и 105 г концентрированной серной кислоты перемешивают при 20-25бC 10 ч. (Выделяющийся хлороводород поглощается в склянке с водой). Затем реакционную смесь выливают на лед (150 г); сразу же образуется бесцветный осадок. На следующий день осадок отфильтровывают, промывают водой (5x50 мл), перекристаллизовывают из 50%-ного воднбго этанола. Выход 11 г {82%), т.пл. 125126 С. Температура плавления смешанной пробы с дифенацилфосфиновой кис" лотой, полученной по известному методу, не дает депрессии.

Найдено, Вг С 63,58; H 5,06;

10,20.

Вычислено,Ъ: С 63,57; Н 5,00;

Р 10,24, В ИК-спектре - четкая интенсивная полоса при 1700 см- (С = О) .

Пример 2 (соотношение реагентов 1:9).

Реакцию проводят аналогично примеру 1 из 15 r бис (pg-хлористирил) фосфиновой кислоты и 137 г концент-. рированной серной кислоты. Выход дифенацилфосфиновой кислоты 82,5%, т.пл. 125-126 С. Целевой продукт идентифицируют по т.пл. смешанной пробы и ИК-спектру.