Способ получения транс-1,2-дихлораценафтена

Способ получения транс-1,2-дихлораценафтена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК аю сш

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМЪ С9ИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21 ) 3277756/23-04 (2 2) .20.. 04. 8 1 (46) 30..05.83. Бюл.- у 20 (72.) В..Ф. Аникин, Т.и. Левандовская и А И. Дроздовская (77:) Одесский ордена Трудового Красното Зйаиени государственный университет - им.. И.М.-" Мечникова (53) 5 7 6 78.07.(088.8) (56) 1. Charlswarth E.Í. и др. Some

acenaphthепе. compounds Бапао1. -,3.

Chem 1957; 35, р.. 351 "357.

2. Cristoi 5.4. vi др. Elemenatfon reactions. XVfl Cis-and trans-1,2-di-сп1огоасепаИйййепез; trans-l,2"dfbromacenaphthem. " J.Am. Chem. . Roc, 1956 v. 78, р. 4939-41.

3. Авторское свидетельство СССР Н".- 863586, m. С 07 С.25/22, 7980 (прототип). уя) С 07 С 25/22 С 07 С 17/16 (5М(57) 1 ° СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС"

-1,2-ДИХЯОРАЦЕНАФТЕЯА путем гидрохлорирования Яас-аценафтиленгликоля, о т л. и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повьаения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве гйдрохлорирувщего агента использует 3845Ж"ной соляную кислоту при- иольном соотноаении HCC: аценаф- : тиленгликоль равном 230-380:1 и процесс ведут при 17-23 С.

2. Способ no n. 1, о т л.и ч а ашийся тем, что гидрохлорирование ведут в присутствии хлорида кальция при молъном соотновении НФ:хлорид кальция 1:0,74-0,76.

1020419

Изобретение относится к способу получения транс-1,2-дихлораценафтена, который. широко используется в органическом синтезе в частности, для получения аценафтехинона.

Известен способ получения транс.-1,2-дихлораценафтена.путем взаимодействия аценафтилена с раствором монохлормочевины в хлорноватистой кис10 лоте в присутствии ледяной уксусной кислоты. В результате реакции образуется вязкое вещество, которое собирается на стенках колбы. Содержимое колбы экстрагируют эфиром. Продукт перегоняют и собирают желтоватое мас!

5 ло при 170-180ОС (15 мм рт.ст,), из которого при стоянии выпадают кристал" лы транс-1,2-дихлораценафтена. После

1 перекристаллизации из этанола получают белый кристаллический продукт, который плавится при б4 С 1 1 . о

Недостатками способа являются низкий выход (131}.целевого продукта и сложность проведения процесса, связанная с использованием ледяной уксусной кислоты, эфира, вакуумной перегонки.

Известен также способ получения транс- 1,2"дихлораценафтена путем обработки аценафтилена и 1,3,5-тринитро-зо бензола в кипящем сухом хлороформе йодбензолдихлориДом. Реакционную массу кипятят q обратным холодильником после окончания прибавления йодбензол. дихлорида. Хлороформ отгоняют, оста- 35 ток экстрагируют петролеййым эфиром, растворитель упаривают, а остаток кристаллизуют из. водного, этанола. 8 результате. проведения процесса получают кристаллический транс-1,2-ди- 40 хлюраценафтен, который плавится при

66,5-68 С Г23.

Недостатками способа являются низ" кий (281) выход целевого продукта и сложность проведения процесса, свя" занная с использованием большого числа реагентов и растворителей, Наиболее близок к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату способ получения транс- 50

-I,2-.дихлораценафтена путем гидро" хлорирования Яйся-.аценафтиленгликоля сухим хлористым водородом в эфире.

Суспензию из 3,72 r анаис-ацeтафтилeнгликоля и 350 мл эфира насыщают сухим хлористым водородом при перемешивании до привеса 65,7 г. Через 4 ч к гликолю добавляют 15 r фосфорного ангид рида и выдерживают 12 ч при 4-8 С, По истечении времени эфирный раствор выливают на лед и транс-1,2-дихлораценафтен экстрагируют бензолом, Экстракт промывают водой, сушат сульфатом натрия и упаривают из него растваритель. В результате получают. 2,95 r кристаллического транс-1,2-дихлораценафтена, который после кристаллизации из метанола имеет т.пл. 67,568 С (3) .

Недостатками способа являются низкий (66,14) выход целевого продукта и сложность проведения процесса, связанная, в первую очередь, с использованием безводных реагентов и сильных водоотнимающих веществ.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения транс- 1,2-дихлораценафтена, состоящим в там, что Яас-аценафтиленгликоль взаимодействует с гидрохлорирующим агентам — 38-451-ной соляной кислотой при мольном отношении НСР:аценафтиленгликоль равном

230-380:1 и процесс ведут при 17-23 С.

Гидрохлорирования проводят в присутствии хларида кальция при мальном отношении НС0:хларид кальция:0,14-0,16, П р и и е р 1, В колбу емкостью

2 л помещают 5 г (0,0242 моль) тонкорастертого9ис-аценафтилен гликоля (т.пл. 206-208 C), 500 мл 38 -ной соляной кислоты (5,52 моль HCE ) и выдерживают при 17-23 С 96 ч. Образсвавшиеся.кристаллы транс-1,2-дихлораценафтена отфильтровывают, промывают водой и сушат, Получают 5,43 г транс-1,2-дихлар-. аценафтена. Выход в расчете на поданный Kgtg: аценафтиленгликоль составляет

90,5Ж. Проводят перекристаллизацию транс-!,2-дихлораценафтена из метанола. Получают 4,87 г целевого продукта (выход 81,2 ) т,пл. 68 С следующего состава,i С 31,5; C 64,5; H 3,5i (по расчетным данным должно быть Cf

31,8; С 64,6; Н 3,6).

П р и и е р 2. Процесс ведут аналогично примеру 1, используя 5 г (0,0242 моль)Мйе -аценафтиленгликоля, 650 мл 453-ной соляной кислоты (8,0 моль HK ) и выдерживают при 1723ОС 15 ч. Получают 5,75 г (выход

95,0,) транс-1,2-дихлораценафтена.

После перекристаллизации из метанола получают 4,96 г целевого продукта (выход 82,0 ь) и. т.пл. 67,5-68 C.

Составитель Л. Карташов

Редактор Л. Пчелинская Техред И.Костик Корректор Л. Бокщан

Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Заказ 3837/21

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1020419 4

П -р и м е р 3. Процесс ведут ана- Способ получения транс-1,2-дилогично примеру 1, используя 2 г хлораценафтена взаимодействием (0,00о07 моль) Час -аценафтиленглико- йЖ-аценафтиленгликоля с 38-45ь-ной ля, 300 мл 384-ной соляной кислоты соляной-кислотой отличается по срав(3,06 моль НСВ ) и 5 r хлорида каль- 5 нению с известными способами повыция (0,045 моль) и выдерживают при щенным (более чем на 20ь) выходом

20+3sC 59 ч. Получают 2,1 r (выход целевого продукта..Кроме того, он

92,54) транс"1,2-дихлораценафтена. значительно проще из"эа отказа от

После перекристаллизации из метанола использования эфира, безводных реа-. получают l,92 г целевого продукта 10 гентов и проведения процесса при (выход 84,1ф) с т,пл. 67оС. комнатной температуре.