Катализатор для гидроформилирования олефинов

Катализатор для гидроформилирования олефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

КАТАЛИЗА-ЕРР ДЛЯ ПШРО Првккюэяяе комЕЕпексао ей фо рмудш Bit «л I ,Вг- It И-еИгТО.Вгейз ж йН1Вг 2вйЗН% в качестве каталязатсфа вдя гвдроформв. лирсюанвя ояефвнов.

SU„, 21456

3@6 В 01 У 31/22 С 07 С. 45 0

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

П0 ДЕЛАМ- ИЗОБРЕТЕНИЙ. И ОТНЙЫТИИ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

IcaBTopcHcNIv4 v .: -..:: "-:,::-": :-:--:-:::::,-,-"-::: :,1. (S4) (57) KATAS383LT0p. ДЛЯ rggpO

ФОРМИЛИРОВАНИЯ ОДЕФЩ С6

Применение комвю«са абя1ей формулы

I в качестве «атапизатора цли ииироформи лировании оиефинов.

СОЮЗ ИЕЕТСНИХ

МИОИН

РЕСПУБЛИК, (21) З346721/23 О4 . (22 ) 20,07.8-1

:.:(46) 07.06.83. -Бюн. Мв 21 (72:) Г. К. И. Мак.ометов,::Ë.. В. Морозо..ва, A. В. Мецвеивва, C. А:. Сигачев, ..В. В. Кривых,.:8 . C. Иемпцскаи . и М. И. Р баы (53) 66.097.3 (088.8 ) . (56) 1. Фалъбе:.10. Синтеай на. основе о«иси.ут лер(ща. д., Химии»; 1971, с. 80.. 2. Авторское свиаетеаьство СССР.

% 794017, «п. C,О7Х: 11 00, 1978. фф . Яаад Я Я (Я е Це юЩ {}Я Я ю.фф в щ 3-43,4ЩВ,М;43„

1021456 (М) zCr-,) 20

55

Изобретение относится к катализаторам цля гидроформилирования олефинов.

Известен катализатор цля гидроформилирования олефинов, прецставляюший собой карбонил кобальта или рация или ириция. 1 .

Недостатками известных катализаторов являются их невысокая стабильность и активность - выхоц целевого продукта не 0 превышает 90% для гексена-1, 80% для пропена и 75% для пентена-2.

11ель изобретения - повышение стабиль ности и активности катализатора.

Указанная цель достигается примене- .1 нием комплекса обшей формулы

И .н 1 и. Я-uzi, Si-e ш. В (QRCHz()8331-Сн3

s качестве катализаторе цпя гицроформилироваыия олефинов.

Указанный комплекс описан в литературе j2 ) и ранее в качестве катали затора цля гидроформипирования олефинов зо не применялся.

Применеыю укауанного комплекса в качестве катализатора цля гицроформилирования опефинов. позволяет повйсить вы

xog целевого. продукта, катализатор явля- ется стабильным,, 35 .Коьпщексное соецинение указанной формулы получа рт следующим образом..

A ренхромтрикарбонил обшей Формулы Я ) .-»,

me а) =. 4 " "Йя."":Н нли Снз

Зу б) К - a„- S, S<=>H> в) Я " "- CHs, R9.=CHRON

I г) К = R„e eСнз, = cHRCRCOH1 подвергают взаимоцействию с алпилсо- 50 держащим соединением общей формулы

Са =

l и всднйм раствором борофтористоводородной кислоты в инертной атмосфере, в среде полярного органического раст ворителя поц воздействием ультрафиолетового облучения, Прецлагаемый катализатор, испытывают в процессе гицроформилирования олефинов при 190-200 С, 170-180 ати и загрузке катализатора 0,5-1% от веса исходного олефина.

Пример 1 . В стальной автоклав емкостью 0,5 л помещают 84 г (1 моль) гексена-l, 0,6 r (0,002 моль), 0,8% от веса, гексена-1, катализатора формулы и 150 мл серного эфира. Автоклав закрывают и подают водород цавлением 70 атм и окись углерода, цовоця общее цавление цо 170 ати. Реакционную массу нагревают при перемешивании при 170-.180 С около 10 ч. При этом происходит поглощение смеси газов водорода и окиси углерода. Затем автоклав охлажцают, реакционную смесь выгружают, фильтруют и разгоняют в вакууме. Выделяют 64,6 r гептаналя с т. кин. 155РС, 5+ 1,4257 и 32,3 r 2-метилгексанаg.o ля с т. кип. 38 С/9 мм рт. ст., 1,4100. Выхоц 85%.

Найде@о, %: С 73,8; Н 12,43.

Вычислено, %: С 73.68; Н 12,28.

П р и .м е р 2 . Смесь 84 г (1 моль) гексена 1, 0,9 г (0,003 моль), 1% от

g geca гексена 1, катализаторе (1) и 150 ьив серного эфира подвергают действию смеси газов воцорода и окиси углерода (начальное давление sogopona 90 ати и; ойцее цавление sonopona и окиси углецрода 180 ати) при 190-200 С в течение 10 ч. Выцоеляют 71,4 г. гептаналя. с т, кип. 155 С, И =1,4257 и 35,7 г 2 метилгексаналя; с т. кип. 38 С/9 мм рт.. ст., 5 /= 1,4100. Вьжоц 94%.

Йайдено, %: С 73,8; Н 12,35.

Вычислено, %: С 73,68; Н 12,28.

Пример 3 . Смесь 84 г (1 моль) гексена1, 0,3 г (0,001 моль), 0,5% от веса гексена-l, катализатора (1) и 150 ья диэтилового эфира подвергают цействию смеси газов (начальное цавпение воцороga и окиси углерода 180.ати, цавленю водорода 90 ати) при 190200 С в те ,ченю 10 ч. Вьщеляют 67,8 r гептаналя c p. кип. 155С С, 8 =*11,4257 и 34 г

3 1021

2-метилгексаналя с т. кип. 38 С/9 мм

pr. ст„И = 1,4100. Выхоц 89%.

Найдено, %: С 7 3,78; Н 1 2, 41.

Вычислено, %; С 73,68; Н 12,28.

Пример 4. Cìåñü100ã 5 (1 моль) триметилвинилсилана, 0,7 г (0,002 моль), 0,7% от олефина, катали» затора формул (К

Сн,сн вр, Сн,,и 150 мл циэтилового эфира поовергают действию газов воцороца и окиси углероца (начальное давление воцороца 80 ати и общее давление Н СО 170»180 ати) при 190 200" С в течение 10 ч. Выде- 20 ,ляют смесь альцегицов: 77 re чриме-. тилсилилпропаналь (lA 8 5 CH JAe CHO ) с т. кип. 72-75oÑ/22ìì pr. ст: и

И 1,4252, 38,5 г P триметилсилил пропаналь (М@ ф ц йрО О)- с т. кип. 25

60 С/25 мм рт. ст. и >> 1,4215.

Найдено,% С 55,35; Н 10,85.

Вычислено, %: С 55,38 Н 10,77.

Пример 5.Смесь112г (1 моль) октена 1 и 0,7 г (0,002 моль зо

0,64 % от октена-1, катализатора (П) в 150 мл циэтилового эфира подвергают действию смеси газов водорода и охиси

L . углерода (начальное давление водорода

90ати и общее давление Н СО 180 ати) c: 35 прн 190-200 C в течение 10 ч. Выцеля- ют 86,2 г м -пеларгонового альцегида с т. кип. .811С/13 мм рт. ст.,5 1,4240

456 4 и 43 r изомера с т. кип. 72 С/10 мм рт. ст. Выхоц 91%.

Найцено, %: С 76,40; Н 12,81.

Вычислено,%: С 76,05; Н 12,67.

Пример 6 . Смесь 42 г (1 моль) пропен-1 и 0,8 г (0,002 моль), 1,8% от пропена-1, катализатора формулы Н

Сн Сн бк ъ7

Сн (ОЙ cr-,> подвергают действию смеси газов sonopo» да и окиси. углерода (начальное давление воцороца 80 ати и общее давление

Hg+CO 180 ати)- при 19ОМОО С в те чение .10 ч. Выделяют 41 г й-масляного альцегида с т. кип. 73 С, VP 1,3843 и 21 r изо-масляного альцегица.с . т. кип. 64 С/757 мм рт. ст., g g 1,3730.

Выход 87%.

Найдено,%: С 65,73 Н 11,47.

:Вычислено, %: С 66 00; Н 11.

П риме р 7 . Смесь 56 г (1 моль) бутен-1 и О,B г (0,002 моль), 1,3% от бутена-1; катализатора (Щ) подвергают действию смеси газов воцорода и окиси углерода .(начальное фавление водорода

80 ати и общее давление воцороца и окиси углероца 180 ати) при 19 00 С в течение 10 ч. Выделяют 51 г н «вале рианового альцегида с т, кип. 103 С, Р 1,3944 и 25,4 г изо-валерианового ,альцегида с т. кип. 92,ь С, . 1,3902, о уо

Выход 89%.

Найдено, %: С 69,5Ö H 11 21.

Вычислено, %: С 69,8 Н 1l,á.

Составитель Н. Путова

Рецактор Т. Веселова Техрец М.Костик Корректор I; Orlop

Заказ 3951/6 Тираж 537 .. Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., ц. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4