Способ удаления остатков катализатора алкилирования ароматических углеводородов олефинами или олигомеризации олефинов

Способ удаления остатков катализатора алкилирования ароматических углеводородов олефинами или олигомеризации олефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ОСТАТКОВ КАТАЛИЗАТОРА АЛКИЛИРОВАНИЯ APOMATIf-; ЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОВ ОЛЕФИНАМИ ИЛИ ОЛИГОМЕРЙЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ на основе хлорида Или алкилхлорида алюминия путем обработки реакционной массы реагентом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса очистки в качестве реагента используют сульфоксид - диметилсульфоксид, или сульфоксид тиофена или нефтяные сульфоксиды при мольном соотношении между катализатором и сульфоксидом. в расчета на SO-rpynny 1:

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧРСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

vQ+p &p& Ъ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2685034/23-04 (22) 10.11.78 (46) 15.06.83. Бюл. и 22 (72) Ю.А.Сангалов, К,С.Минскер, Ю.Е.Никитин, IO.И.Муринов, Г;А.Толстиков, Ю.Б.Ясман, Ю.Я.Нелькенбаум, P.M.ÃåéñìàH, A.Ã.Ñâèíóõîâ, А.П.Кирил. лов и К.В.Прокофьев (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР .(53) 66.097..3(088.8) (56) 1. Шеин В.С., Ермаков В.И. Выделение синтетических каучуков. М., "Химия", 1977, с.31-66.

2. Авторское свидетельство СССР

N 530874, кл. С 07 С 3/56, С 07 С 7/00, 1974.

„„SU„„1022959 А

p(sg С 07 С 2/08; С 07 С 7/05 (54) (57) СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ОСТАТКОВ

КАТАЛИЗАТОРА АЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАТ

ЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОВ ОЛЕФИНАМИ ИЛИ

ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ ОЛЕфИНОВ на основе хло. рида или алкилхлорида алюминия путем обработки реакционной массы реагентом, отли ающийся тем, что, с целью упрощения процесса очистки в качестве реагента используют сульфоксид - диметилсульфоксид, или сульфоксид тиофена или нефтяные сульфоксиды при мольном соотношении между катализатором и сульфоксидом, в расчета на

S0-группу 1:(0,5+2), и обработку ведут при ("20) - (+20) С.

10»959

Изобретение относится к способам удаления остатков катализаторов алкилирования ароматических углеводородов олефинами, в частности для удаления остатков хлорида или алкилхлори- 5 дов алюминия.

Известно, что остатки кислых катализаторов существенно ухудшают хими ческие физикохимические и структурные качества, вызывая протекание побочных реакций, а также коррозию аппа ратуры при последующей переработке продуктов. В связи с этим содержание остатков катализатора не должно пре вышать 10-10 вес.4. Наиболее широко распространенным способом удаления остатков катализатора на основе хлорида алюминия является обработка реакционной смеси водой. j1)

Недостатком такого способа является образование больших объемов загрязненной воды, многократность отмывки и необходимость отделения и сушки продукта от воды.

Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ удаления остатков катализатора алкили. рования ароматических„ углеводородов олефинами или олигомеризации олефинов на основе хлорида или алкилхлорида алюминия путем обработки реакционной массы реагентом-смесью карбоновых кислот С р -C18 в бенэольном растворе при 50-60 С в токе аргона, содержащем пары воды в количестве 0,005-0,03 гlм .35

Обработ ку ведут до пре кращения выделения хлористого водорода f2)

Недостатком способа является его относительная сложность, обусловленная применением увлажненных инертных 4р газов, коррозией аппаратуры выделяю" щимся хлористым водородом и сравни гельно высокой стоимостью карбоновых кислот, Цель изобретения - упрощение про- 45 цесса очистки.

Цель достигается тем, что остатки катализатора алкилирования ароматических углеводоров олефинами или олигомериэации олефинов на основе хлорида5 алюминия или алкилхлоридов алюминия удаляют путем обработки реакционной массы реагентом, в качестве которого используют сульфоксид-диметилсульфоксид или сульфоксид тиофена или неф» тяиые сульфоксиды, при молином соотношении между катализатором и сульфоксидом а расчете Hà SO группу 1:0,5-2 и обработку ведут при (-20) - (+20) С.

Отличительными признаками изобретения являются использование для обработки реакционной массы сульфокси" дов, выбранное .соотношение между катализатором и сульфоксидом и температура обработки (-20) - (+20) С.

Использование изобретения позволяет проводить только одну операцию промывки сульфоксидом вместо двух операций - разложения катализатора и отмывки продуктов разложения в известном способе. Сульфоксиды более до- ступны, чем жирные карбоновые кислоты.

В ходе реакции не выделяется хлористый водород, в образующиеся комплексы между катализатором и сульфоксидом могут быть использованы для получения ценного полимера — пентапласта.

Пример 1. К олигомериэату, полученному реакцией полимериэации изобутилена (5 г) в гептане (13,4 г) при 20 С, в присутствии C>H>A1Clg (0,060 г) йри перемешивании добавляют диметилсульфоксид (0,018 г) в мольном отношении к C H AlС1, равном

2:1. Очистку олигомеризата проводят при 20 С в течение 10 мин. Выделиво шийся осадок (0,08 г) отфильтровывают от раствора, промывают гептаном и анализируют.

Найдено, г: С 25,11; H 5,93;

Аl 9,60; Cl 25 11; S 23,04.

Вычислено, б: .С 25,40; Н 6,00;

Аl 9,54; Cl 25,09, S 22,62.

По данным элементного анализа осадок соответствует формуле

С2Н Al С 12 2 (CHg)Z SO. °

В олигомеризате ионы Аl и Сl не обнаружены, что свидетельствует о полной очистке реакционной массы от катализатора.Содержание А1 в олигомере с ММ=1000,определенное комплексономе.трически,составляет (0,0013, Пример 2. Опыт проводят в тех же условиях, что и в примере 1. Диметилсульфоксид (0,05 г) добавляют в мольном соотношении к C2H-AlCl рав5 ном 1: 1, В реэул ьт ате С P А1 С 1 с вяэывают в комплексе C нерастворимый в гептане. После отделения от осадка (0,1 г) гептановый раствор олигомера практически не со" держит катализатор (содержание А1 в продукте 0,0014).

К О, 1 г осадка комплекса

С Н А1С1 (СН ) SO добавляют 3 мл бисхлорметилоксациклобутана (оксетана) и

0,01 мл эпихлоргидрина. После нагревания при 180О в течение 2 ч получа3 1022959 4 ется 1,79 r полимера пентапласта или получен пентапласт 2,4 r или 603 от

45 от теории. теории.

Пример 3. Опыт проводят в тех Il р и м е р 6. К алкилату, полуже условиях, что и в примере 1. Ди- ченному в результате взаимодействия метилсульфоксид (0,25 г) добавляют к при 50 бензола (14 r) с олигомерами реакционной массе (0,6 r) в мольном этилена формулы С!2Н 4(5 г), в присут™ отношении к C H(IAIClg, равном 0,5:l. ствии С4Н А1С12(0,3 r) после охлаждеОбраэуется 0,5 г осадка состава ния до 20(С при перемешивании добавCgH AIC1<(CH5)2 S0 Концентрация ляют 0,25 г сульфоксида тиофена в

С Н А1С12 в полимеризат(уменьшается ð мольном отношении с С4Н А!С12, раве 5 раз. Содержание Аl в продукте ном 2:1. После отделения осадка (0,7 г

0,44. концент рация С4 Нв А1С 1 в алкилате

При проведении опыта в тех же ус- уменьшается в 40 раз. Остаточное соловиях, но при использовании в ка- держание А! в продукте составляет честве катализатора комплекса !5 0,023.

С2Н>А1С1>.Н О(0,06 г), содержание Аl Пример 7. К алкилату, полув продукте после отделения катализа- ченному в результате взаимодействия тора 0,34. при -30 С толуола (560 r) с изобутиПример 4. Опыт проводят в тех леном (90 г), в присутствии комплекса же условиях, что и в.примере 3. В ка- С Н А1С1 Н 00 (0,5 г). при 0 С добавлячестве комплексующей добавки исполь- ют сульфоксид тиофена (0,8 г) при зуют сульфоксид тиофена (0,5 r) в мольном соотношении сульфоксида к камольном отношении к С Н4А1С10, рав- тализатору, равном 2:1. После отделеном 1:1. ния осадка (1,3 г) концентрация

Выделившийся осадок (1 r) отфильт- 5 С Н А1С10в продукте уменьшается в ровывают от раствора и анализируют. 32 раза. Содержание А1 в продукте со"

Найдено, Ф: С 34,60; Н 6,08; ставляет 0,0043.

Аl 7,98; Сl 21,26; S 18,23. Пример 8. K олигомеризату, поВычислено, 3: С 35,80; Н 6,26; лученному реакцией полимеризации

Аl 8,06; Cl 21,20; S 19,10. фракции Cg(IP г) состава: С Н8(0,7 )

По данным элементного анализа оса- C H<(0,2$), иэо-С4Н, (55,4 ), Н-С Н„

Рок соответствУет ФоРмУле C

Остаточное содержание Al в олигомере C2H

Пример 5. Опыт проводят в (0,3 г) в мольном соотношении SO к тех же условиях, что и в примере 3 ° Я1, равном 1:1. Образовавшийся олигоВ качестве комплексующей добавки ис- . мер с НН около 900 после отделения пользуются нефтяные сульфоксиды 1,1 r) осадка (0,38 r) и дегаэации практисостоящие из 75-801 циклических и 25- 4р чески не содержит остатков катализа503 алифатических производных с общим тора (зольность продукта 0,0!™(- яа содержанием группы 30-12,23 (d= . уровне товарного продукта после обыч=l,1 г/см ). Иольное соотношение ной дезактивации катализатора щелочью

50 и Al равняется 1:1. После отде- и последующей отмывки"водой). ленив осадка (1,3 г) в полимеризате 45 При проведении тестовой полимерипрактически не содержит остатков ка- зации оксетана с помощью комплекса тализатора (концентрация А1-0,00123). А!С! нефтяной еульфоксид в условиях

При проведении тестовой полимери- примера 2 получают пентапласт с вы" зации оксетана (в условиях опыта 2) . ходом около 64ь теории (2,5 r).

Составитель О.ЕФимов

Редактор И.Товтин Техред Т.фанта Корректор Г. Решетник

Заказ 4150/15 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий ! 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4