Фенилимиды 1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло- (2,2,1) -5-гептен- 2,3-дикарбоновой кислоты в качестве азокрасителя для придания белковым волокнистым материалам наряду с окраской огнеи биостойкости

Фенилимиды 1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло- (2,2,1) -5-гептен- 2,3-дикарбоновой кислоты в качестве азокрасителя для придания белковым волокнистым материалам наряду с окраской огнеи биостойкости

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Фенилимиды 1 ,1,5,6,7,7-гексахлорбицикло-

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (1% 111) А

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

A — Ж=М вЂ” 5 —:Ц= — A.

Ci

Cf

i&A.= N R

R=Cz

Soya 30уа

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

llO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ19 (21) 2592291/23-04 ,(22) 20.03.78 (23) 30.05 ° 77 (46) 15.06.83. Бюл. N 22 (72) И.Й.Горбачева, Л.М.Сухова, 3.Ю.Козинда и В.Л.Молоков (71) Центральный научно-исследовательский институт шерстяной промышленности (53) 547.75(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР по заявке М 2414109/23-04, кл. C 07 О 209/70, С 09 В 29/36, 18.10.76. (54) ФЕНИЛИМИДЫ 1,4,5,6,7,7-ГЕКСАХЛОРБИЦИКЛО-(2,2,1)-5-ГЕПТЕН-2,3-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ АЗОКРАСИТЕЛЯ ДЛЯ ПРИДАНИЯ БЕЛКОВЫМ ВОЛОКНИСТЫМ МАТЕРИАЛАМ наряду с окраской огне- и биостойкости.

<57) Фенилимиды 1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло-(2,2,1)-5-гептен-2,3-дикарбоновой кислоты общей Формулы

Зсв C 0 D 209/ 2 С 0 В 2 6.60Ра

ЗН-С -ЗК

В

00 0@

С:

ia качестве азокрасителя для придания белковым волокнистым материалам на- Я ряду с окраской огне- и биостойкости авиа

4Р

М

A+1 с©

Cb

1022968

Изобретение относится к синтезу красителей, в частности к синтезу фенилимидов 1,4,5,6,7,7"гексахлор"-бицикло-(2,2,1)-5-гептен-2,3-дикарбоновой кислоты в качестве азокраси- 5 телей для придания белковым волокнистым материалам, наряду с окраской, ряда специальных свойств: огне- и биостойкости, и может быть также применено .в текстильной промышленности при .производстве декоративно-обивочных тканей, необходимых для авиацион,ной, судостроительной, автомобильной промышленности и др.

Наиболее близкими к изобретению 15 являются фенилиьиды 1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло-(2,2,1)-5-гептен-2,3-дикарбоновой кислоты общей формулы се о се м

С са О N =М Кг дс К„= — сн,, оА>

8о, М

25 »= r

80 Ма. т

OH

po>

$0 Ь/а

o> da.

30 й»Й 0 Йи иа

3а И,, .которые окрашивают шерстяные ткани в

1фиолетовыи, желтый, красный и темно-.: .бежевый цвета и придают окрашенной ,ткани свойства огнестойкости и устойчивости к действию плесневых грибков.I

Цель изобретения - расширение цветовои гаммы красителей, которые при»»

40 дают белковым волокнистым материалам свойства огне- и биостойкости.

Цель достигается применением новой химической структуры фенилимидов

1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло(2,2,1)-5-гептен-2,3-дикарбоновой кислоты общей формулы л-ю-м-s-ю-м-.л, (x),»и ф вЯ-»

55 в r w AH g-N8 М и М

-в качестве аэокрасителя для приданм белковым волокнистым материалам наряду с окраской огне- и биостойкосзи, Укаэанные соединения общей формулы . (1. ) получают диаэотированием соответствующего амина нитритом натрия с последующим сочетанием полученного диазосоединения с производными ароматического или гетероциклического ряда.. т

Пример 1. Динатрий"6,6-уреилен-2,2 -бис- j2 -метил-5- (1,4,5,6, 7, 7-гексахлор)-бицикло-(2,2,1) 5-гептен-2, 3-ди карбоксимид) -бензенаэо-1-гидрокси-нафтален-3-сульфонат.2,84 г (4-метил-5-аминофенил)- 1,4,5,6,7,7.-гексахлорбицикло-(2,2,1)-5-гептен-2,3-дикарбоксимида (в пересчете на

1003) растирают с 1,6 мл концентрированной соляной кислоты, полученную пасту разбавляют 30 мп воды. К полученной реакционной смеси при хорошем перемешивании, температуре 5ОС прибавляют постепенно раствор 0,42 г нитрита натрия в 2,5 мл воды. Разме" шивание продолжают 30 мин. Полученную суспензию диазосоединения прибавляют в течение 30 мин при 100С к раствору

1,51 г 5,5-диокси-2,2-динафтилкарба-! мид-7,7"дисульфокислоты (считая на

1003-ную) в 200 мл воды, содержащей

0,3 г кальцинированной соды. Реакционную смесь перемешивают еще 40 мин.

Добавлением 11 r поваренной соли при

40 С выделяют краситель общей форму- ..

О ,лы (»), где и = СН, Б

»»-»-»» " »

@С 0К

;мол. вес. 1520, которыи отфильтровывают, высушивают.

Выход 51,83 от теории. Краситель окра> шивает чистошерстяную ткань в кирпич- но-красный цвет;

-Г ЧГ р и м е. р 2. Динатрий 4,4-бис- 2-гидроксй-5-(1,4,5,6,7,7-гексахлор)-бицикло-(2,2,1)-5-гептен-2,3-дикарбоксимид -бензеназо-бифенил-2,2-дисульфонат., О,р7 г2,2-бенэидиндисульфокислоты растворяют. в 10 мл воды с добавлением, 3 .10229

0,2 г. МаОН при нагревании до 60 С.

Среда слабощелочная. Затем при охлаждении до 40-45вС добавляют. 0,35 r, . яитрита натрия в виде 253-ного раст®ора. Полученный раствор прибавляют яры перемешивании в течение 10 мин к раствору 1,66 r 27,5Ф-ной соляной кис

iieet в 10 мл воды при 0-2 С, затем дашт выдержку 60 мин при 20-25"С. шМученную суспензию диазосоединения ерибавляют при 5оС в течение 30 мин к.раствору 2,3 r N-(4-оксифенил).«1,4,5,6,7,7-гексахлор-бицикло-(2,2,1).

«5-гептен-2,3-дикарбоксимида (в пере". вчвта на 1003) в 30 мл воды> содержа- 15

-:швй 0,2 г едкого натра-и 0,4 г соды.

ЯВремеаивание реакционной смеси. профмжают 2-3 ч, поддерживая рН раствора 9-10.

Добавлением поваренной соли выде- ..20 .,ляют краситель общей Формулы (I), .где R ОН, 6 ФОН, 5

25. эМ Ызйа

Мол. вес. 1312, который отфильтровывают, высушивают. выход красителя 70Ф от теоретического. .Краситель окрашивает чистошерстяную

68 4 ткань в желтовато-коричневый цвет.

Фенили миды 1,4,5,6, 7, 7- гексахлорби, цикло-(2,2,1) -5-гептен-2,3-дикарбоновой кислоты общей формулы (E) окрашивают образец чистошерстяной суконной ткани при весовом модуле 40:1 по рецепту: азокраситель 5-103 от веса ткани; глауберова соль 103 от веса ткани; уксусная кислота 303-ная - 53 от. веса ткани, серная кислота до pk 2. . В раствор, содержащий краситель, глауберову соль и уксусную кислоту, при 30 С погружают ткань, в течение

45г50 мин температуру раствора поднимают до кипения, и на кипу обрабатывают в течение 50-.60 мин. Затем температуру красильного раствора снижают до 70-80 С и добавляют серную кислоту до рН 2 и красят еще 15-20 мин при кипении, После чего раствор охлаждают, окрашенную ткань промывают водопроводной водой и сушат на воздухе.

Окрашенный образец испытывают на огнестойкость (ОСТТ 90094-73) и био« цидность (ГОСТ 9А49-75, 16962-71).

Результаты испытаний окрашенных образцов ма -огнестойкость и биоцидность, а также показатели устойчивости ркраски к различным физико" химическим воздействиям указаны в таблице.

1022968

1

1

1

1.

1 т

1 I ! !

I

1

1

I

l

1

1

I

3

1

1 !

I

I

I

1 !

1

1

I о

Й

«

-э

I (Г

>

1

1

1

I

1

t !

>х о е

Y Х

I Q

z (5

Ф Ф о

CL >Z

z 0

<Т .3

Я

X х е а

1LA

- 3

Я

z

Ф

CL

<-:3

1 (\ л

0 !

О С х с а е

<О

1

1 <С а

1 Э

3О

1 <::

I

1

1

1

1

I (I

I

1

1

1

1

I

I

1

1

I о

I (Ч

<1

1 (tt

1 Z

О !

CD

CO (4

CV

ED (О о а о е

X

z (t3 о

CL

lY (t3

1- Q

Л (» C

v о о х .(3 (tt с (33 (>3

1- Ф

X CL!

< Ю

I 1О

1 О

1 З ! в

1

I

1

1

1

1

1

1

1

I

1

1 !

I

I

I

М 1

<о

О х

>Х 1

0 I

<- о

Е 1

1 I о

< !

I 1

1 У о

1 (tt ! 1о

I

I 1

3 У

О

1 l

I (

1 3о о

1 с о

3е

1 о

I о

1 Е

X е х о э х а (t3 х о е

X =< а m

Q Ф

I- CL

43 х

I !

1

1

1

1 ! (Y (C <Х

Q (t3

g z х о

Z = 3, (1

1 с <

Ю 1

<О>: (1

1 1

Z I O х. е

v а Ф

Y- X

О I X

z

t- I о

О С

Ф I X

z о

>Х 1

I >>

z t О а е I x

et 2 ((3 I

Х I

О с=! 0

I К

3 о о

<3-ОС

>z î >x c x

02йя4

OZ Z(t3

У У Ф Z о

0t-Z (-хо

Х Z Ф

Е У ((3

1

1

31 е

Х

Jl f(t

Z (tt CL (tt а ф

IК CL

К Ю C (t3 Z

zzX а а 1Зоо

l г

I !

1

I

1

I

1

1

3

1 l

1

I

1

3 1

t !

I

1

I о !

I

<

1 л

Г Ъ I

< ( (1

<Г\ <

CV 1

1

) ! !

1 !

1 1

t ! 1

1

1 !

1 !

3» < е t

1

1

I

С4

М 1 (5 I

Z (t3 CL (<3 A. ф

z к а

Ф Ю C (<3

<С (3) Q

В

О (<3 Е аа<е х аоо

7 1022968 8

Из таблицы видно, что кращение теря веса с 283 снижается до 0,5-33). шерстяной ткани предлагаемыми азо- .Окрашенная ткань обладает также выкрасителями, одновременно с окраской, сокой устойчивостью к действию плессообщает ткани высокий эффект огне- невых грибов (0-2 балл). Практическое стойкости. Высота обугленного участ- > значение имеют ткани с оценкой до ка со 170.мм уменьшается до 10-25 мм,, 2-х баллов включительно. а величина времени остаточного горе- Показатели устойчивости окрашенной ния с -54 с снижается до 2 с, т.е. ткани к физико-химическим воздействиткань практически является самоза- . ям указывают на то, что они находятся тухающей, на что также указывает ма- 10 на уровне обычно применяемых кислот" лая доля потери веса при горении (по- ных азокрасителей.

Составитель Г.Антонова

Редактор И.Товтин Техред В.Далекорей Корректор Г.Решетник.

Заказ 4150/15 Тираж 418 Подписное=

ВНИИПИ Государственного комитета: СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35,.Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4