Способ получения / @ / полимеров этилена

Способ получения / @ / полимеров этилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(19) (11) СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

g(ÿ) С 08 F 10/02; С 08 F 2/02

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ с

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н ABTGPGHGMY сВиДЕтельСТВУ вЂ” " " Л (21) 3348414/23-05 (22) 06;10,81 (46) 23.06.83. Бюл. и 23 (72)А.N.Áåëÿêoâà, В.В.Кикоть, Н.Н.Абдулхакова, В.Г.Павлий, Ю.Н.Кондратьев и Ф.И.Дунтов (53) 678.742.2.02(088,8) (56) 1. Выложенная заявка ФРГ и 2558266, кл. С 08 F 10/02, опублик. 1977.

2. Авторское свидетельство СССР 585177, кл. С 08 F 110/02, 1977 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (СО)ПОЛИНЕР0В ЭТИЛЕНА полимеризацией его или сополимеризацией с винилацетатом по методу высокого давления в присутствии радикалобразующего инициатора подаваемого в реактор в растворителе отличающийся тем, что, с целью снижения количества экстрагируемых фракций в (co) полимерах, в качестве растворителя используют смесь, состоящую из полиорганосилоксана с молекулярной массой 50000440000 и циклического органосилоксана с числом атомов кремния в цикле

3-6 при их массовом соотношении 1:11:9, или смесь, состоящую из полиорганосилоксана с молекулярной массой

5000-440000 и углеводородного растворителя с температурой кипения 28о

220 С при их массовом соотношении

1:1-1:5.

1024451

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к способам получения полиэтилена и сополимеров этилена с винилацетатом по методу высокого давления и может быть использовано в химической промышленности, Известен способ получения попиэтилена или сополимеров этилена с винилацетатом сополимеризацией мономеров по методу высокого давления в трубчатом реакторе в присутствии кис лорода, который подают в реактор " вместе с этиленом, и перекиси, которую подают в виде раствора в органическом растворителе таком, как гексан, керосин, лигроин )1) .

Способу присущи следующие недостатки: перекисный инициатор разбавлен значительным количеством инертного растворителя, что приводит к ненужной загрузке реактора, к повышению количества экстрагируемых фрак ций и к значительным расходам электроэнергии при дозировке инициатора.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ .получения (со)полимеров этилена полимеризацией его или сополимеризацией с винилацетатом по методу высокого давления в присутствии радикалобразующего инициатора, подаваемого в реактор в растворителе нафтеновом масле )2) .

Однако использование нафтенового масла приводит, вследствие его высокой температуры кипения и низкой растворимости в этилене, к неполному выделению его из целевого продукта в отделителях, и в результате,,к повышенному содержанию в полимере экстрагируемых фракций. Продукты, полученные с использованием такого растворителя для инициатора, требуют относительно низкой температуры переработки с целью снижения задымленности помещений продуктами распада растворителя.

Целью изобретения является снижение количества экстрагируемых фракций в (со)полимерах.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения (со)полимеров этилена полимеризацией его или сополимеризацией с винилацетатом по методу высокого давления в присутствии радикалобразующего инициатора, подаваемого в реактор в растворителе,sв качестве

35 0

55 последнего используют смесь, состоящую из полиорганосилоксана с молекулярной массой 50000-440000 и цикпического органосилоксана с числом атомов кремния в цикле 3-6 при их массовом соотношении от 1:1 до 1:9, или смесь, состоящую из полиорганосилоксана с молекулярной массой 5000 -440000 и углеводородного растворителя с температурой кипения 28-220 С при их массовом соотношении 1:1-1:g °

В качестве полиорганосилокса= нов используют, например, полиметилсилоксан (А1), полиэтилсилоксан (А ) .

В качестве циклических органосилоксанов используют, например, октаметилциклотетрасилоксан (Б ), гексаметилциклотрисилоксан (Б ), додекаметилциклогексасилоксан. В качестве углеводородных растворителей с температурой кипения

28-220 С используют, например, бензин, керосин, уайт-спирит, изопентан, изооктан, Полимеризацию можно проводить как в автоклавном, так и в трубчатом реакторах при 200-300 С и 1202 0 МПа в присутствии перекисного инициатора, например, перекиси, трет бутила или лаурила, трет-бутилпербензоата при концентрации инициатора в растворителе до 30 мас,3. Вязкость раствора инициатора при 50 С регулируется соотношениями А:Б или

А:В и находится в пределах от 6 10 до 18 10 ИПа с, Количество экстрагируемых в полученном продукте определяли по ГОСТ 16337 77

П р и и е р 1. В трубчатый реак -у тор с внутренним диаметром 6 -IO м и длиной 2 с м при давлении 160 МПг с обьемной скоростью $0 нм /ч подают этилен. В качестве инициатора используют 3 мас,3 -ный раствор третбутилпербензоата в смеси, состоящей из А; и уайт-спирита при массовом соотношении (м.с.) 1:1 соответственно. Вязкость раствора инициатора при 50 С составляет 7,1 х ю х 10 ИПа с. Раствор инициатора подают в количестве 88 г/ч. Полимеризацию проводят при 220 С. Получают

4,8 кг/ч полиэтилена.

Пример ы 2 и 3, Опыты проводят в условиях примера 1, но используют другие углеводородные растворители„ варьируют молекулярную массу

Содер- Выход жание продук винил- та, ацета- кг/ч та, мас. /

Молекуляр ная масса

Растворитель

Пример, У тель те ное удлинекучести ние, 4 расплава, г/10мин чество экстра гируемых, мас. l

7 8

Смесь А с уайтспиритом (Т

152-220 С), м.с. 1:1

4,8 0,50 1,8

50000

582

Смесь А1 с экстракционным бензином (T„» 73 118 С), м.с. 1:2

150000 " 4,9 0,45 7,0

3 102445 полиорганосилоксанг и массовое соотношение полиорганосилоксана к растворителю.

Пример 4. Опыт проводят в условиях примера 1, но используют другие полиорганосилоксаны, углеводородный растворитель, а также массовое соотношение полиорганосилоксана к растворителю.

Пример 5, Опыт проводят в 1в условиях примера 1, но используют винилацетат в качестве сомономера и другое массовое соотношение полиорганосилоксана к углеводородному растворителю. !5

Пример 6. Опыт проводят в условиях примера 1, но в качестве растворителя инициатора используют смесь, состоящую из А 1, с молекулярной массой 50000 и додекаметилциклогексасилоксана (Б ) в массовом соотношении 1:1. Вязкость раствора инициатора при 50 С составляет 9,2х о х 10 ИПа с. Подача раствора инициатора 87 г/ч.

fl р и м е р 7. Опыт проводят в условиях примера 6, но используют циклический силоксан Б, полиорганосилоксан с молекулярной массой

150000 и другое массовое соотноше30 ние А1 к Б.

fl р и м е р 8. Опыт проводят в условиях примера 7, но используют циклический силоксан Б2, полиорганосилоксан, с молекулярной массой

440000 и другое массовое соотношение N полиорганосилоксана к циклическому силоксану.

1 4

Пример 9. Опыт проводят в условиях примера 7, но используют другой полиорганосилоксан с молекулярной массой 200000 и изменяю; массовое соотношение полиорганосилок сана к циклическому силоксану.

Пример 10. Опыт проводят в условиях примера 9, но используют винилацетат в качестве сомономера .

Пример 11 (контрольный}.

Опыт проводят в условиях примера 1, но инициатор подают в растворителе - нафтеновом масле, Пример 12 (контрольный), Опыт проводят в условиях примера 11 но используют винилацетат в качестве сомономера.

Пример 13. Опыт проводят в условиях примера 1, В качестве инициатора используют 30 мас. -ный раствор перекиси лаурила. Раствор инициатора подают в количестве

65 г/ч. Полимеризацию проводят при

200 С, Получают 3,8 кг/ч полиэтилена.

Пример 14. Опыт проводят в условиях примера 1. В качестве инициатора используют 6 мас. -ный раствор третичнобутилперекиси в смеси, состоящей из А с молекулярной массой 50000 и додекаметилциклогексасилоксана (Б )в массовом соотношении 1:1. Раствор инициатора подают в количестве 80 г/ч. Полимеризацию проводят при 240 С.

В таблице приведен состав растворителей для инициатора и свойства полученных продуктов.

Коли- Показа- тносительб

Продолжение таблицы

1024451

4,5 0,42 6,7

440000

0,48 7,8

200000

10,2 4,4 0,66 18

604

150000

6 Смесь А с Б>, м. с. 1:.1

3,9 0,44 6,9

580

50000

7 Смесь А с Б„, м.с. 1:2

4;8 0,42 1,4

150000

592

8 Смесь А с Б, м.с. 1:9

440000

5,0 0,40 2,l

586

Смесь А,2 с Б! м.с. 1:4

52 038 22

200000

590

10 Смесь А2 с Б! м.с. 1:4

4,7 0,70 21

602

200000

11 Нафтеновое масло

576

12 То же

579

3,8 0,43 1,2

50000

591 4 Смесь А1 с Б> м.с. 1:1

50000

5,6 0,45 7,1

570.

Составитель А. Горячев

РеДактор 0.10рковецкая Техред Л.Пекарь Корректор О,Билак

Заказ 4330/22 Тираж 494 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1l3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 Смесь А с изопентаном (Тк„„ 28 С м.с.1:5

Смесь А2 с изооктаном (Тки и

99 3 С), м с.1:3

5 Смесь А 4 с уайт спиритом (Т ии

152-220 С), м.с. 1:4

13 Смесь А! с уайт" спиритом (Т д, 152-220 С), м.с.1:1

Как видно из примеров, предлагаемый способ позволяет значительно улучшить качество целевогопродукта засчет снижения количестваэкстрагируемых фрак1 4,9 0,82 2,0

19 8 4 6 1 28 20 6

I ций улучшить также условия переработки целевого продуктаи повысить произвоцительность оборудования за счет повышения температуры .переработки.