Полиэлектролитный комплекс в качестве химического сенсибилизатора фотографических эмульсий

Полиэлектролитный комплекс в качестве химического сенсибилизатора фотографических эмульсий

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Полиэлектролитный комплекс формулы CHg-CH-CHg-O он НчО-СНз-Н,С-СНз N/ х-RI-K-RZ-N Ф 2 KaS г 2 л. -СНз-О (Л 4 O-CHg-CH-CHgf а оя

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) 61. А

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

НЗС СИЗ НЗ((Н

ir К1- И вЂ” R — М

9 Э к Рг Р— СНг

-Сн

СН2— сн СИЗ

СН2 — СН-СИ2 — О C О- СН2- СН-CHЗ- .

ОН C+3 OH

Е.2= — Ж2 СН-СН вЂ” О

0Н о-си; сн- сы—

2 1

ОН (Н2)2 — (СН2)6 б и = 10 —.Я) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИЙ (21) 3402165/23-05 (22) 02.03.82 (46) 23.06.83 Бюл. 11 23 (72) В.М.Иванов, В.X Шапка, В.С.Кравцов, Т.Г.Тюрина, В.В.Гнидаш и М.Н.Свириденко (71) Днепропетровский химико-технологический институт им.ф.Э.Дзержинского, Шосткинское производственноеобъединение "Свема"им.50-летия СССРи Шосткинский филиал Государственного научно-исследовательского и проектного института химико-фотографической промышленности (53) 678.682 5(088.8) (56) 1.Чибисов В.К. Химия фотографических змульсий. M., "Наука", 1975, с.342. ,54) ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТНЫЙ КОМПЛЕКС В

КАЧЕСТВЕ ХИМИЧЕСКОГО СЕНСИБИЛИЗАТОРА фОТОГРАфИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ . (57) Pîëèýëåêòp;.литный комплекс формулы в качестве химического сенсибилиэ(ю С 08 G 73/02; G 03 С 1/10

E1 — — — СЕ2 О СН2 затора фотографических эмульсий.

1024461

ЦЦ . К Еф СН3

i / — R1 — И вЂ” RÐ вЂ” N—

Е е Ю

Ма Sр02 С1

Снх Сн2ЯЗС +3

СН3

1 — ; - +2 — О С с 2- Сп — Смг —, г

ОН

0Н

В2= — CHAL- еН-аН2-О

О К

О-QHg-QH- eH2f

ОН

4 СН3 М СН3

X r Г 2 е е е

С1 Qi д

R имеют укаz,ñ ы, .н с сн, б

СН2 О "- СН2-Ж вЂ” (СМ2)2- X

Е О Е

ci С1 30

Изобретение относится к полиэлектролитным комплексам, которые могут быть использованы в качестве химических сенсибилизаторов при синтезе галогенидосеребряных фотоэмульсий.

Известен химический сенсибилизатор фотографических эмульсий - тиосульфат натрия (1) .

Однако он не обеспечивает высокой светочувствительности полученных с 1О его применением фотоэмульсий.

Целью изобретения является получение химического сенсибилизатора фотографических эмульсий с повышенной светочувствительностью. 15

Поставленная цель достигается структурой предлагаемого комплекса формулы (СН )Я i (+2)5 у f? = 10 30

Указанный полимерный комплекс получают следующим образом.

В 3-103-ный водный раствор полиэлектролита формулы где п-103иВ и занные значения, при перемешивании вливают 10 -ный водный раствор тиосульфата натрия. добавляют 40 ил 10<-ногоратсвора N

Выпавший клейкийжелтый осадокпромываR — СН О QH2-„

Выпавший осадок отмывают водой, ацетоном или изопропиловым спиртом и высушивают в вакууме.Полиэлектролитный комплекс тиосульфата натрия представляет собой твердое вещество белого или желтоватого цвета.

Вышеуказанный полиэлектролитный комплекс вводят в качестве химического сенсибилизатора в фотографическую эмульсию в начале химического созревания.

П р и и е р 1. Получение полиэлектролитного комплекса 1. К 40 мл

53-ного раствора полиэлектролита формулы ют ацетономи сушат в вакууме.Получают соединение формулы

1024461

М)С СНЗ Н С СН g

Q сн — н-<сн 1 -н

e e ee маЗ,О> С

Рассчитано,i; S 13,27; Сl 7,34.

Найдено,3: S 13,34; С I 7,21.

Пример 2. Получение полиэлектролитного комплекса 2. К 10 мл в 53-ного раствора полиэлектролита фо рмулы добавляют 10 мл 10/-ного раствора 2о док промывают ацетоном и сушат в

NagS>0>,при этом выпадает белый вакууме. Получают соединение форосадок. Раствор над ним сливают,оса- мулы

Рассчитано,i;S 11,30; Cl 6,25.

Найдено, : S 11,44; Cl 6,11.

П р и и е р 3. Получение полиН С СН Н3С СН3 с,г

СН2-Б — (СН2 6

2О00 О+О

С!. С1 20 — СН2 добавляют 25 мл 10 -ного раствора

Na S 0 . С образовавшегося желтоватого осадка сливают раствор, осадок промывают ацетоном и сушат под вакуумом. Получают соединение формулы

Н С СН3 Х С СИЗ

\ l /

СН,— Б — (СН2)6 — Б о е 203 — СН

20 электролитного комплекса 4. К 20 мл

3"-ного раствора полиэлектролита формулы

Рассчитано, 3: S 12,90; Cl 7,13.

Найдено, i: S 12,81; Сl 7,07.

Пример 4. Получение полиЩ- СИЗ сн, д сн|-и-сн,— сн-сн;о

Н С СН, С1 аН

+3 С% б

С1К2 .й Ж2 СН-СН2-О о сн 3450 Ои

Ж С 4 /

Π— СН2- СН- СН2 — 5— (9

ОН С1

+3 Щ

Г

О-СН вЂ” СН вЂ” СН -N—

2 2 ! е

0N

15 электролитного комплекса 3. К 25 мл .101-ного раствора полиэлектролйта формулы

1024461

CH) Щ! СНз 4С СЯ

-сн - сн-снг-o Q e -© o-em,-сн-emq — ì-(снг)6-гг—

1 Q — Ю О

ОН сн ОН С с1 водой, ацетоном и сушат под вакуумом. Получают соединение Формулы приливают 10 мл 101-ного раствора йа S2 О . Выпавший осадок промывают ! 2 2 3 3 Hg С С К НЗС СЕ б — снг-сн-сн;о О е О 0 cHg сн снг N-(os)o-H—

® e Щд

ОН. НЗ О 203 С1 19

Раствор H 7

3олотохлористоводородная кислота (0,052/-ный раствор) 1,51 мл

Раствор Н 8

Роданистыи аммонии (2>-ный раствор) 1,51 мл

0,35 мл

36,2 r. Рассчитано,i: S 9 35 С1 5,17 найдено,В: 5 9,28; С1 5,14.

Пример 5. Синтез фотографической эмульсии проводят по следующему рецепту.

Раствор И 1 (57 С)

Калий бромистый 20,16 r

2$

Калий иодистый 1,12 г

Желатина 2,31 г

Раствор И 2 (47 С)

Серебро азотнокислое 17,06 г

Вода дистиллированная 170 мл

Раствор М 3 (47ОС)

Серебро азотнокислое 8,0 г

Вода дистиллированная 80 мл

Раствор У 4 Раствор Н 5

Поливинилацетат Уксусная кислота (24-ный водный (104-ный водный раствор) l3,33 мл раствор) 9,78

Раствор Р 2 приливают в раствор

И 1 в течение I мин, а затем выливают раствор Р 3 в течение 20 мин.

Эмульсия выдерживается в термостате при 57-60 С с целью провео дения перекристаллизационного процесса в течение 10-20 мин. Растворы

11 4,5 приливают в эмульсию для ее осаждения и удаления побочных продуктов реакции. Химическое созревание эмульсии проводят при 40-60 С введением в нее растворов г1 6, 7 и 8.

Раствор NÃ 6

Вода дистиллированная 400 мл

Сода (5Ф-ный раствор) 7,11 мл

Калий бромистый (1>-ный раствор)

Желатина

В процессе химического созревания поливают пластинки через каждые

30 мин. Сенситометрические испытания проводят на сенситометре ФСР-41, денсинтометре СР-25И, обрабатывают фотослои в проявителе ГОСТ-! в течение 4 мин, фиксируют в кислом фиксаже. Сенситометрические параметры эмульсии приведены в табл. 1,2.

Il р и м е р 6. Синтез эмульсии проводят по примеру 5, химическое созревание осуществляют в присутствии тиосульфата натрия (известный), вводя его а начале химического созревания в количествах 10 "—

8 10 "моль/моль Ag. Результаты приведены в табл.1.

П р и и е р 7. Синтез эмульсии проводят по примеру 5, химическое созревание проводят на инертной желатине в присутствии полиэлектролйтного комплекса 1 (пример 1) в количегтве (2-8)10 моль/моль Ag.

Результаты приведены в табл.2.

Пример 8.Синтез эмульсии проводят по примеру 5, химическое созревание осуществляют в присутствии полиэлектролитного комплекса 2

{пример 2) в количестве (2-8)

" 10 моль/моль Ag. Результаты приведены в табл.2, 1 8

4 (пример 4) в количестве (2-.8)

«1О моль/моль Ag - Результаты приведены в табл.3.

По сравнению с известным тиосуг,ьфатом натрия предлагаемый полиэлектролитный комплекс тиосульфата при использовании его в качестве химического сенсибилизатора позволяет увеличить светочувствительность эмульсии в 2-3 раза и уменьшить вуаль в 1,5-2 раза.

Таблица 1

Концентрация Na>S<0>, моль/моль дд ьи мин

О 10-4

10 о о,2 .у Оа Szg g ОО о

"Т (30 0,11 0,25 0,62 0,07 2,3 1,1 0,17 2,4 0,9

0,95 1,6

0,1

60 0 11 0 42 0 64 0,08 3,3 1,15 1,12

90 0,12 0,42 0,64 0,12 3,2 1,2 1,33

321203217

0,7

0,56 2,4

0,7. 150 0,15 0,47 0,75 0,37

2,8 0,9 л

< zt — время химического созревания;

Ов — оптическая плотность вуали;

Sp,g - светочувствительность; коэффициент контрастности.

П римечание

7 102446

Пример 9. Синтез эмульсии проводят по примеру 5, химическое созревание осуществляют в присутствии полиэлектролитного комплекса 3 (пример 3) в количестве (2-8)х s х10 4моль/моль Ag Результаты приведены в табл.3.

Пример 10. Синтез эмульсии проводят по примеру 5, химическоесозревание осуществляют в присутствии полиэлектролитного комплекса

О 0,09 0,17 0,52 0,07 0,180,52 0,07

120 0,13 0,55 0,70 0,30 2,8 1,0

0,3 0,75 0 5 0,18 0,55

1024461

ГЧ ГЧ

С 4 с4 о о с 4 О LA

О О

<Ге LA

CO LA сЧ сО

ГЧ м

o o

I м О сЧ ь

°

О О

OO м

ГЧ сЧ

Ф о сч (!

Г4

OO CO л о о

СО С<1.О Се<

С» о о о

О . О

С» с:) U х

Qt с 4

О

X о с

С<Э CO

<33

X о м

o a

ГЧ ГЧ л

С»

)g

<л с ео с о

CL

1х сч

Qt D

Ц

3<3

X о

С:

<4

С» сл сл m

r о м

Се

CL

-т О

У О D

Q3

О О

С<3

Б с

îo (: СО CO

O LA ъО,О

СО

Г 4 (Те

О

o o

CO

С»

CO а

С»

LA

С»

С» м

С»

С»

С» с 4 сч о сч с 4 ГЧ л о

О CO

CTl с:>

С» л о

СО ч» с:е

ГЧ

-4 м

О С 4

o a м с| с»О

CO - . О- о сч

С»

34

С» м

С»

С» сч о о о о

CO

o o

CCt .О

С» о ч» с-| .О О I

o o o

14 о

СО о

LA

С»

Л <4CO о о ж сл с! о о О

С»

С»

С»

D сч

С»

С» о о

1 сч

l

IP 1

1

1

3„ "I

3Ci

I3t

I !

1 !

1

3

I

3

<

1

1

I

1

1 !

1 !

I

1

I

1

1

1

1

1

I !

I

1

I

I

1

I

1 !

1

1

I ! !

1

1 ! !

t

I

I

I

I

I

I

1

1 !

1

1

1 !

I

1 !

1 1 5

l I

1 1 I

< 3 !

<о! сч

1 . I - 1

i co <л

1 I 1

I 1 <

I I!! 1

I l !

С» 3

С5 е!

1 <,I

1 I 1

1 i

1 I

Еч 1 !

3-- — 1! C» 1

I — 1 I

1 I 1

<=3.! !

1 1 Ю !

I (Л 1

1 1 1

r г !

Ctt I I 1

C<: I 3 3

I 1 I

Д 1 <-3 1

1 1 о

1 1 1 д 1 1 I

С 1 1 о <

X I 1 !

1 1 1

1 1 1

I 1 — 3 > I 1 t

Ю < се t сч! I С| !

<Л 1 С4! с» (Л t 1 <Л 1

< сч<

1 1

< < 3 4

К l Е

:С < 1 1

It! < I 1 а «с»

|- < I <:1 1

al т < I !

z о

« !

I < 1!

I < "!

С-| 1

I I С!

<Л

D! 1

Е 1 1

1 1 — — 4

| с4! 1

I! I! I (I

| 1 О с:|

I I!! 1

1 < » I

t 1

t 1

<О I

CL < 1 о

tQ l- I

Q! tIi l 3 !

tC! 33

<С с < <Л I

l 1

0 \CI д

< 0 < <

> z

Qj I О <

С» 0 l O

-»г .О CO СГ< Ь С»

o - м с.0 CO t&.О OO сч о с» сч

Ф о о

LR о <л л

ГЧ со и, с! a oo о о о а ел

СЛ Г| с» - сч

С» О D O

LA

,О сО О о сО

o — c4 м\

О О О O O О

LA -- Г .О ч".е о с. o o o о о о о с> о

O О С» С 4 Ю

44 сч о

СО

<4 с4

<.Г\ о

-т м

С»

С» с4

С»

Ое

С<

О

1

Ое

Г

03 с»

С» с4

1024461

Параметры

Полиэлектролитный комплекс 1

0,45

0,44

0,3

0,13.

3,06

0,11

2,0

1,0

// т

0,6

1,16

2,0

1,5

Полиэлектролитный комплекс 2

0,14

0,43

0,7

1,24

2,26

0,22

1,05

g/ gr

0,55

1,0

1,35

Полиэлектролитный комплекс 3

0,16

1,22

0,75

0,75

0,28

1,39

2,9

0,97

0,48

0,96

0,92

0,79

Полиэлектролитный комплекс 4

1,46

0,47

0,78

1,17. 1,28

1,16

0,35

0,94

g/ут

1,15

1,21

0,97

П р и м е ч а н и е: 0;Ьо, gr сенситометрические параметры эмульсйй, сенсибилизированной тиосульфатом натрия, взятым в количестве, соответствующем концентрации полиэлектролитного комплекса.

Составитель Г.Русских

Редактор Н.Пушненкова Техред д.Пекарь Корректор Г.Решетник

Заказ 4330/22 Тираж 494 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1103035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

0 /0от оЛ "о,т

0 От ад оzr

Do /0.r 0,2/ 0,2т

00/Dor

О2 Одт

Несенсибилизированная эмульсия

12

Таблица 3