Полимерная композиция
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК ((9l ((((SU (50 . C 08 L 83/00 ь
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3329908/23-05 (22) 17.08.81 (46) 23.06.83. Бюл. В 23 где Ch компоне н100
1-45
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (.72) М. A. Кочнева и A. Л. Суворов (71) Институт химии уральского научного центра АН СССР (53) 678.686(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР
9 523913, кл. С 08 L 63/00, 1978.
2. Авторское свидетельство СССР
653276, кл. С 08 L 63/00, 1979(прототип). (54) (57) IIOJIHMEPHAH КОМПОЗИЦИЯ, включающая циклоалифатическую эпок» сидную смолу и отвердитель, о т л ич ающая ся тем, что, сцелью снижения температуры отверждения, повыаениы тепло- и термостойкости, в качестве отвердителя она содержит.
SUc - (хелат) -бис-(олигоэфир) «тйтанат общей формулы
СЫ
ИО(КОСжаСО)в О- Р-ОВ(ОСОВ СООВ) ОК
СЫ вЂ” хелатный лиганд, выбранный из группы, включающей дибензоилметан, ацетилацетон, этилсалицилат; к - остаток алифатического гликоля с числом углеродных атомов С -С4, к - остаток дикарбоновой кисI лоты с числом углеродных атомов С -с, е 1-5ю при следующем соотнсыении тов, мас.ч.:
Циклоалифатическая эпоксидная смола
Su с - (хелат ) -8u с(олигоэфир) -титанат „I 0244 76
Изобретение относится к получению полимерных композиций длн использования в качестве компаундов, связующих для армированных пластиков и т.п.
Известна полимерная композиция, включающая эпоксидную смолу и отвердитель - титанорганический полиэфир Pj .
Недостатком известной композиции является высокая температура отверж= дения.
Наиболее близкой к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является полимер- ная композиция, включающая цикло- 1 алифатическую эпоксидную смолу и o" =
Я1
8o(RoooRooi«I нО- iii BioooB Goof! т, И ! (4 «т та на 100 Вес.ч. уП1 :61 2) и 60 ВВс т
« (5(((-- (ЭТИЛСаЛИЦИЛс;Т} -,1 С- (ЭТИЛЕН-, гликольфталат)-титаната на 00 вес,.ч.ь««УП 6 32 ) привстди T f."„т/велит<ен1»ю ,пературы гелеобра=-Ования =О -(40 и
170 С соответственно. о
Не всякое и хелатное производное
ТитаНОРГаНИЧЕСКО«ГО СЛОЖНОГО ПОЛИЭФИ=ра приводит и снижению температуры гелеобраэованин и отвержценин. Так, композиции, включающие в качестве, Отвердителн производное 8-оксихино=: линд, (H Форм«тле 1» C;: " 8-ОксихинОлин) имеют температуотт начала гелеобттазо-. вйнин 200 С.
Пример 1: 00 H(. c, ч ЦиклО алифатической эпок сттдно т смолы УП-612 смешивают при 40-50 C с 1 вес.ч.ÜIIC.г О (хела" ) =5((c -(олигоэфир)-ТPTBHBTB.
Общей Форму пы g « Qторсй .Щ ,- --. "% т"" "*;
ОСТаТОК аЦЕТИХтаЦЕ; ОБа-.
»
4. - - Композиция жиэн-еспособна в течение 3 мес, при кОмнатной температу ре и имеет температуру начала гелеобраэования 130 С,.
Отверждение кОмпОзицеи Qc IgGQT» тО вляют при нагревании в следующем режиме, 80, 90(100, 110 С по 1 ч, 120, 130< C по ч, 140 С 12 ч.
П р (1 1;1 g р 2, } 00 =-с. «.I., ттиклоалифатической эпоксидной смоль1 у-612
cM IfiBBBfoT IpH 40 — 0 С -, 1 Ве,ч „. (тт}» - (ХЕЛат) "- 5 « - ° (Г: yr ОЭ«Ъ(тр „"= i f, Тана та
Общ(ей Форму ль(1 т о. 1"QTQpÎÉ т
Р— С Н2СЕ ОСН СН -, Н (. „: т" 1:=1„.
6О к
QcT ToI< этилсалиц-,:,лата „
КОмпОзиЦиЯ жизнеспосОбна при кОМ" наткой температурс В течение 2 мес. и имеет температуру качала гелеобраэования 90 С.
Циклоалифатическан эпоксидная смола
SUc -(хелат)-5(fc(олигоэфир)-титанат
100 где Ch - хелатный лиганд, выбранный из группы, Включающей дибензоилметан, ацетилацетон, ЗТИЛСаЛИЦИЛаТ т
}< - остаток алифатического гли-: коля с числом углеродных атомов С-C и — остаток дикарбоновой Киспо1 ты с числом углеродных атомов С -С8, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Получение композиции осущес.(твляют смешением смолы УП-612 или уП-632 с Бос -(хелат)-Guc -(олигоэфир)- титанатом в указанных соотношениях при 30-80<(С.
Полученные композиции жизнеспособны в течение 2-6 мес. и имеют температуру начала гелеобраэованин
90-130<тС. Отверждение композиций проводят нагреванием в ступенчатом режиме от 80 до 100-140 С. Выбранный режим отверждения обеспечивает получение полимеров с хорошими Физико-механическими свойствами и достаточно высоким уровнем содержания гель-фракции (81-100,).
Следует отметить, что циклоали.фатические смолы уП-612 и УП-632 не в любом сочетании с Suc -(xenaTgbUc -(олигоэфир)-титанатом имеют низ( кие температуры гелеобразования и
ОТВЕРЖДЕНИЯ СООтВЕтотВЕННО. ТаК( увеличение содержания Отвер@ителн до 50 вес.ч. (S(fc - (этилсалицилат).<т(те — (диэтиленгликольфталат) -титанавердитель — ангидрид в сочетании с третичным амином и r,«ерекиснытм соединением (21
Недостатками изBc. QTI QÈ композиции явля10тся ВысОкая температура отверждения и относительно низ <не показатели тепло- и термостойкостн.
Цель изобретения =-Остоит в снижении температуры Отвер«,;Пения и повышении тепло- и термостойкости.
Поставленная цель, пост..: aeTcf=. тем,, «1то пОлимерная кОмпОзици"-. : Включа1««(1ан ЦИКЛОаЛИфаТИЧЕСКУЮ ЗПОКСИДНУЮ
CMOJT!) И ОТВЕРДИТЕЛЬт В .КаЧЕСТВЕ ОТ== взрдителЯ содерх(ит 6(10 " (хелат) "bf-"с (Олигоэфир) -титанат Общей Формулы
1024476
Отверждение осуществляют при нагревании в следующем режиме: 80 С
1 ч, 900С 3 ч, 100 С 12 ч.
Пример 3. Из 100 вес.ч. циклоалифатической эпоксидной смолы УП-612 и 5 вес.ч. отвердителя $ по примеру 2 получают композицию, которая жизнеспособна при комнатной температуре в течение 2 мес. и имеет температуру начала гелеобразова-. ния 90 С. 10
Отверждение композиции осуществляют по режиму, описанному в примере 2.
П р и и е р 4. Из 100 вес.ч. циклоалифатической смолы УП-612 и 10 вес.ч. отвердителя по примеру
2 получают композицию, которая жизнеспособна при комнатной температуре в течение 2 мес. и имеет температуру начала гелеобразования 100 C.
Отверждение композиции осуществляют при нагревании в следующем режиме: 100 С 2 ч, 1100С 3 ч, 120 С
10 ч.
Пример 5. 100 вес.ч. циклоалифатической эпоксидной смолы
УП-612 смешивают при 40-50 С с
42,8 вес.ч.Suc -(хелат)-бис-(олигоэфир)-титаната общей формулы, в которой
ЗО
R — СБЗСН -, Я, et =1,15;
1остаток дибензоилметана.
Композиция жизнеспособна при комнатной температуре в течение 3 мес. и имеет температуру начала гелеобра .зования 130 С.
Отверждение композиции осуществляют при нагревании в следующем 40 режиме: 100, 110 С по 1 ч, 120 С 5.ч, 130 С 10 ч, 140 С 30 ч, Пример б. 100 вес.ч. циклоалифатической эпоксидной смолы УП-612 смешивают при 60-80 С с 45 вес.ч.
SuC -(хелат)-5цС-(олигоэфир)-титана.та общей формулы, в которой и - СН CH Й вЂ” (CH@)8 в = 2,1, Ch - остаток этилсалицилата.
Полученная композиция жизнеспособна при комнатной температуре в течение 3 мес. и имеет температуру начала гелеобразования 130 С.
Отверждвние осуществляют при нагревании в следующем режиме: 80
90, 100, 110 С по 1 ч, 120, 130 С по 5 ч, 140 С 20 ч.
П р и м e p 7. 100 вес.ч. циклоалифатической эпоксидной смолы
УП-632 смешивают при 30-40 С с
11 вес.ч. Бис -(хелат)-бы -(олигозфир)-титаната общей формулы, в которой остаток этилсалицилата.
Полученная композиция жизнеспособна при комнатной температуре в течение 6 мес. и имеет температуру начала гелеобразования 120 С.
Отверждение композиции осуществляют при нагревании в следующем режиме: 100, 110 С по 1 ч, 120, 130 С по 5 ч, 140 С 20 ч.
П р и и е р 8. Из 100 вес.ч. циклоалифатической смолы УП-632 и 30 вес.ч. отвердителя по примеру 7 получают композицию, которая жизнеспособна при комнатной температуре в течение 6 мес. и имеет температуру начала гелеобразования 120 С.
Отверждение композиции осуществляют при нагРевании в следующем режиме: 80, 90, 100 С, по 1 ч, 110 С
Зч,120,130 Спо5ч,140С17ч.
Пример 9, Из..100 вес.ч. циклоалифатической смолы УП-632 и 40 вес.ч. отвердителя по примеру 7 получают композицию, которая жизнеспособна при комнатной температуре в течение 5 мес. и имеет температуру начала гелеобразования 120 8 °
Отверждение композиции осуществляют по режиму, описанному в приме" ре 8.
Свойства полученных отвержденных продуктов в сравнении с известными приведены в таблице.
1024476!! 6 ехе
t mIl ! 1
I
I
I
I
I
1 !
1
t
О
О ч-3
Cf
О
61 о
О а
М еЧ м
Cl ф
Ч
1 I
if) ФЧ
1 т-!
О
О
t !
М\
1 гЧ!
C)
РЪ
О Ф (Ч
° Ф!
IA Ф
Ol Ю
С4 ч 4
О
О ф ф
О н
О ь
3.4
О
1О
Р4
1 1
1
1
I Cll I
Cl
Cl
%-3
О
Ю Л
1 1, 1 l ! 1
1-4
I 1
I I
I I
I 1
I - I
1
ГЧ
%.4
Ю
1 е н о х о о о у х
Е х
I, I
I
I
I !
t
I
1
I
1 бР
Ill
1
t о о е
А е и е о
6 и
Rv а и й о
;f Z, е IL, Р Дю .&I ен он оо
v t
I 1
t eo tl
I 1, I
I l
1 1
I 1
1 I
I I; !
А!,:
iэ,1 I
Q! I
1 I о! 1!
I I
1 I
Ы I I
Х 1 — !. 1 It
Х I 1 о
1 4 t о
44
1 1, I I
I . II ! I, I M 1
Ы н о
m ° х о о р о е
1; х
Р мо
Й ех
3 L g ая а,о
C pm х щ я, н ае е ео
5о оу е
I фо В
1 е5 нм нх м оЖ ио vg !м д аи ео К2
О
О РЪ
РЪ сФ ф
Ю а.1 ь
О Л О !
Ч ч1 ф т1
I 1 !
1 1 1
I I 1
II 1 I!
2 и
tff е Р М
e ev х Р(Ф
ffI tfI х х " 0 ф Ф А е е ь х
О 1 с ) 1
cV 1
1
1
О !
%O!
O l
Ч) I
Р4
l
О I
ОО Ч 1
О !
Ф Ч I
1 !
I!
lA l
Cl сЧ 1
I
I ю I
О (Г) 1
f
Ч I
О I
Ф о
4 о
37 н о
10244? 6
Составитель A. Акимов
Редактор Н. Джуган Техред Ж.Кастелевич Корректор А. Ильин
Заказ 4331/23 Тираж 494 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35;. Раушская наб., д. 4/5
Э
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, Ул. Проектная, 4
Процесс отверждения циклоалифати ческих смол Бис -(хелат)-Suc-(олиго- эфир) -титанатами и получение полимеров с хорошими физико-механическими свойствами осуществляют при 80-140 C
Э
Ф / что на 60-100 С ниже, чем у извест-. ной композиции (2j, и без введения в композицию каких-либо других отвердителей и модификаторов (в отли:чии от известной, которая содержит. три отверждающие компонента). (О
Отвердители бцс †(хелат) бис-(олигоэфир) титанаты нелетучи и легко .совмещаются при комнатной температуре или при нагревании до 50-80 С с циклоалифатическими смолами УП-612 и УП-632 в широком диапазоне соотчошений. Получаемые композиции жизнеспособны при комнатной температуре от 2 до 6 мес., что позволяет готовить их заранее и перерабатывать как одноупаковочные композиции. укаэанные преимущества полученной полимерной композиции позволяют улучшить (упростить, облегчить ) техноло -лю получения композиции и отвержденных полимеров на ее основе.
Кроме того, использование в качестве эпоксициклоалифатического компонента смолы УП-612 дает возможность получить отвержденные полимеры, обладающие повышенной термостойкостью: температура (по ДТГА) соот1 о ветствующая 1% вес. потерь (240-280 С) и 5% вес. потерь (280-315 С) для этих полимеров на 50-100 С выше, чем соответствующие показатели для полимеров на основе смолы УП-612 и известного отвердителя, например малеиновсго ангидрида.
Наиболее теплостойкнми из полученных полимеров являются композиции, включающие 1-? вес.ч.Sue †(хелат)—
8 с — (олигоэфир) -титаната на 100 вес.ч. циклсалифатической эпоксидной смолы, деформационная теплостойкость которых составляет 223-335 С (по ВИКа) .