Способ очистки высших алифатических вторичных (с @ -с @ ) аминов от примеси высших алифатических третичных (с @ -с @ ) аминов или высших алифатических третичных (с @ -с @ ) аминов от примеси высших алифатических вторичных (с @ -с @ ) аминов
Патент 1027151
Авторы
Способ очистки высших алифатических вторичных (с @ -с @ ) аминов от примеси высших алифатических третичных (с @ -с @ ) аминов или высших алифатических третичных (с @ -с @ ) аминов от примеси высших алифатических вторичных (с @ -с @ ) аминов
Иллюстрации
Реферат
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) 151
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
° K, 4 Ю сю (2!) 3343511/23-04 (25) 3343516/23-04 (22) 08.10.81 (461 07.07.83. Бюл. N 25 72) С.И. Лещев, Е.И. Рахманько, Е.В. Воробьева и Г.Л. Старобинец (71) Белорусский ордена Трудового
Красного Знамени государственный университет. им. В.И. Ленина (531 547.233.07 (088.8) (561 1. Патент США N 3337630, кл. 260-583, 1967.
2. Авторское свидетельство CCCP
) 225207, кл. С 07 С 85/26, 03.01.67.
3. Патент США и 3470251, кл. 260-583, 1969:
Авторское свидетельство СССР
N 421688, кл. С 07 С 87/127, 08.12.70 (прототип) .. (54) (57) 1. СПОСОБ ОЧИСТКИ ВЫСШИХ
АЛИФАТИЧЕСКИХ ВТОРИЧНЫХ (С(- CZ4)-АИИНОВ 0Т ПРИМЕСИ ВЫСШИХ АЛИФАТИЧЕС.
КИХ ТРЕТИЧНЫХ (С 24- С 6)-АМИНОВ ИЛИ
ВЫСШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ ТРЕТИЧНЫХ (Cg4С ь)-АМИНОВ ОТ ПРИНЕСИ ВЫСШИХ АЛИщ1) С 07 C 87/123; С 07 С 85/26
ФАТИЧЕСКИХ ВТОРИЧНЫХ (С(- С24)-АМИНОВ путем экстракции, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, экстракцию ведут смесью углеводорода и диметилформамида или углеводорода и водного диметилформамида, содержащего 5 - 20 об.3 воды, с одновременным подкислением азотной кислотой до рН 2,0-6,5 при соотношении объемов углеводорода и. диметилформ-: амида или водного диметилформамида от 1:4 до 1:10.
2. Способ по .и. 1; о т л и ч аю шийся тем, что в случае содержания в высших алифатических третич- ных (С24- C )-аминах 50 - 100 вес.3 высших алифатических вторичных. (С
С 4) -аминов подкисление азотной кислотой ведут до рН 5,0-6,2 при соотношении объемов углеводорода и водного диметилформамида от 1:4 до 4:1, 3, Способ по и. 1, о т л и ч а ю.шийся тем, что, в качестве углеводорода используют петролейный эфир, гептан, октан, нонан.
1027151
Изобретение относится к способу . очистки высших алифатических вторичных и третичных аминов.
Известен ряд способов очистки аминов, основанных на химической обработке последних раствором едкого натра, хлорангидридом карбоновой кислоты 11 ) и f2) .
Эти способы не позволяют очистить высшие вторичные амиры от примеси третичных и наоборот. Способ f 13 непригоден потому, .что щелочи не действу.ют на вторичные и третичные амины. Спо-.
; соб (2) совершенно неприменим для очистки вторичных аминов, поскольку они 15 разрушаются хлорангидридом карбоновой кислоты, и практически непригоден для очистки высших третичных аминов ввиду их малой летучести (трудность отгонки амина из реакционной смеси). 20
Известен способ очистки высших первичных алкиламинов, основанный на экстракции примеси из водного . раствора аминной соли жидкими углеводородами 3 j .
Этот способ также непригоден для очистки высших вторичных и третичных аминов ввиду очень . малой . растворимости солей в воде и усиленного их перехода из водной в углеводород- З0 ную фазу.
Наиболее близким к изобретению является способ разделения вторичных и третичных аминов, основанный на экстракции их бутиловым эфиром диэтиленгликоля (4 1 .
Этот способ отличаемся громоздкостью (требуется шестикратная экстракция вторичного амина эфиром диэтиленгликоля и шестикратная про. 40 мывка его фазы гексаном с целью доочистки вторичного амина), иедоста" точно эффективен (чистота, целевого вторичного амина не превышает 953), ведет к значительным потерям третичного амина, поскольку в фазе эфира лиэтиленгликоля содержатся примерно равные количества вторичного и третичного амина (примерно по 203 от общего количества смеси, что состав-. 0 ляет 20/80-100 253 от исходного количества третичного амина). Кроме того, этот способ не позволяет до" биться эффективного отделения от высших вторичных и третичных аминов окрашенных примесей.
Цель изобретения - улучшение качества целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки высших алифатических вторичных (С - С 4) -аминов от примеси высших алифатических третичных (С - С )аминов или высших алифатических третичных (С24-. С ) -аминов от примеси высших алифатических вторичных (Cp С24) аминов путем экстракции. экстракцию ведут смесью углеводорода и диметилформамида или углеводорода и водного диметилформамида, со" держащего 5 - 20об.3 воды, с одновременным подкислением азотной кислотой до рН 2,0-6,5 при соотношении объемов углеводорода и диметилформамида или углеводорода и водного диметилформамида (1:4) - (1:10).
Причем в случае содержания в высших алифатических третичных (С д С -аминах 50 - 100 вес.3 высших алифатических вторичных (С - С 4)-1
-аминов подкисление азотной кислотой ведут до рН 5,0-6,2 при соотношении объемов углеводорода и водного
Iäèìåòèë oðìàìèäà от 1:4 до 4:1, В качестве углеводородов предпочтительно используют петропейный эфир, гептан, октан, нонан.
Процесс осуществляют следующим образом.
Примеси высших алифатических третичных аминов в высших алифатических вторичных аминах и окрашенные примеси экстрагируют углеводородами из водно-диметилформамидного раствора нитратной соли высшего вторичного амина, содержащего 5-20об.4 воды при рН 6,0-6,5 и соотношении объемов углеводород:водный диметилформамид
1:2, а подкисление осуществляется азотной кислотой. Использование соляной и особенно серной кислоты приводит к образованию плохо растворимых в водном диметилформамиде солей и к получению осадков и трудноо
v расслаивающихся эмульсии.
Примеси высших алифатических вторичных аминов в высших алифатических третичных аминах экстрагируются из углеводородного раствора высших, третичных аминов диметилформамидным или водно-диметилформамидным раствором, содержащим 5 - 20 об.ь воды, при подкислении азотной кислотой до рН 5,0-6,0, а,окрашенные примеси углеводородами иэ диметилформамйдного или водно"диметилформамидного растСтепень извлечения, Ж
К - триоктиламина (С у) Я -диоктилаиина (С.! ) ««»»а ««»
»«««
10,0
99 1
99,999
9) 998
9,0
97,0
8,6
99 99
76,1
99 9
25 2
6 5
99,6
10,1
99 1
90,4
0,3.
5O !
0,03
3э0
0,003
3,2
0,001
0,0003
0,0001
2,0
0,3
1,5
«
П р и м е ч а н и е .,Углеводород - смесь 80 об.3 диметилформамида и 20 о6.3 воды.
Таблица 2;
««» ««««
«» «» «
Степень извлечения, Ф
РН
» » ««»«» »»»» ««» «е
«фг к-дидециламина (C26I
Й-тридециламина (C )
«»««
10,0
99,.999
99,998
99.0
9.0
73,2
8,0
99,98
99,8
22,0
7,0
99,5
6,5
9,1
3 1027151 4 вора нитратной соли высшего алифати- .ричных и третичных аминов углеводоческого третичного амина при рН 2,0- родной фазой в зависимости от рН
2 5 водного диметилформамида при соотно- ..
В табл. 1 - 4 приведены степени шенин объемов углеводород:водный извлечения высших алифатических вто- диметилформамид 1:2.
Т а б л и ц а 1
1027151
Продолжение табл. 2 рН
R-дидециламина (С ) R-тридециламина (Q
2 7
6,0
99 0
89,3
0 3
5,0
47,5
4,0
0,03
0,003
0,001
0,0003
8,8
3,0
3,0
0 » 9
2 5
2,0
0,0001
0,3
1>5 рН
R-дидодециламина (g ) R-тридодециламина (С ) мт
99,3
10,0
99 999
99,998
97,1
9,0
8,0
75,3
99 99
99 8
7,0
25,3
99,4
6,5
10,5
3,5
6,0
99,0
0,34
0,03
86,5
36,5
5,0
4,0
6,5
3,0
0,003
0,001
0,0003
0,0001
1,8
0,6
2,0
1 5
0,ã р и и е ч а н и е . Углеводород - смесь 95 об. 3 диметилформамида и 5 об. 3 воды.
П р и м е ч а н и е. Углеводород - смесь 90 об.3 диметилформамида и 10 об.3 воды.
Таблица 3
1027151
Таблица4
Степень извлечения, рН
R-дидодециламина
R-тридодециламина
99,99
98,1
10,0
99.95
91,0
9,0
99 7
8,0
50,5
7,0
99 0
10,1
97,1
6,5
3,2
90,0
-1,0
6,0
90,0
0,1
5,0, 4,0
50,0
0,01
9,2
0,001
0,0003
3,0
2 5
0 ° 3
0,0001
0,1
2,0
О, 03.
0,00003
1,5
П р и м е ч а н и е . УглеводородКак видно из табл. 1 - 4, наиболее удобной при очистке высших алифатических вторичных аминов от примеси высших алифатических третичных аминов является рН 6,0-6,5, при которой практически весь высший алифатический вторичный амин (на 90-98 ) остается в водном диметилформамиде и вместе с тем достаточно велика степень извлечения примеси высшего алифатического третичного амина
L 96-99Ц. При более высоких рН степень извлечения примеси высшего алифатического третичного амина воз50 растает, но возрастают потери очищаемого продукта. Так, при рН 7,0 в углеводородной фазе остается до 25ь высшего алифатического вторичного амина, хотя степень извлечения примеси высшего алифатического третич" ного амина составляет 99,8-99 9Ф.
Поэтому в зависимости от требуемой чистоты и выхода высшего алифатичес. диметилформамид.
Ю кого вторичного амина его очистку проводят при рН 6,0-7,0.
При очистке высших алифатических третичных аминов от примеси высших алифатических вторичных наиболее удобен интервал рН 5;0-6,0, при котором практически весь третичный амин находится в углеводородной фазе, а примесь высшего алифатического вторичного - в водном диметилформамиде (табл. 1 - 4) . При очистке от окрашенных примесей используют рН 2,0-2,5 с целью уменьшения потерь . очищаемого высшего алифатического третичного амина. 8месте с тем, степень извлечения окрашенных примесей углеводородной фазой практически не зависит от рН.
С целью экономии диметилформамида очистку высших алифатических третичных аминов проводят в следующем порядке: вначале добавлением азот9 102 ной кислоты переводят весь высший али- фатический третичный амин и примесь высшего алифатического вторичного амина в водный диметилформамид: (рН 2,0-2,5) . Углеводородом при этом извлекаются окрашенные примеси, Затем добавлением аммиака до рН 5,0-6,0 разрушают соль высшего алифатического третичного амина и экстрагируют выделившийся амин другой порцией 10 углеводорода. Примесь высшего алифа" тического вторичного амина при этом не экстрагируется (табл. - 4). Если извлекать примесь высшего алифатического вторичного амина и высший алифатический третичный амин отдельными порциями водно-диметилформамидного раствора, расход диметилформамида увеличится вдвое.
В случае, если высшие алифатичес- 2р кие третичные (С2)1." Су,)-амины содер" жет 50 - 100 вес.3 высших алифатических вторичных (C - C g)-аминов, процесс проводят следующим образом.
При киспотности, соответствующей рН 5,5-5,8 водного диметилформамида в углеводорбдной фазе локализуется
98, 5 триалкиламина и 1, 53 диалкиламина, а s водном диметилформамиде
98,Я нитратной соли вторичного амина и 1,53 нитратной соли третичного амина. При отсутствии подкисления водного диметилформамида оба амина количественно локализуются В углеводородной фазе: высший алифа" тический вторичный амин - на 99,53, высший алифатический третичный аминна 99,9991, Недостаточное подкисление водного диметилформамида (т.е. 4О рН выше 5,5-5,87 приводит к неполно му. извлечейию алифатического вторич-; ного амина. Так, при рН 6,8"7,0 в водный диметилформамид переходит
0,043 высшего алифатического третичного амина и 704 высшего алифатичес. кого втооичного амина. В углеводородной фазе соответственно остается
99,964 высшего алифатического третичного и 303 высшего алифатяческого вторичного амина. Подкисление до рН, меньших чем 5,5"5,8, приводит к значительному переходу высшего алифатического третичного амина в водный диметилформамид. В водный диметилформамид переходит 99,953 высшего алифатического вторичного и 303 высшего алифатического .третичного амина. В углеводо! одной фазе
71 51 1О остается 0,053 высшего алифатического вторичного и 704 высшего алифатического третичного амина. Таким образом, для эффективного разделения смесей этих аминов необходим выбор оптимальной величины рИ, т.е.
5,5-5,8. Применение повторной экстракции углеводорода и водного диметилформамида,.содержащих высший алифатический третичный и высший алифати" ческий вторичный амины (по 98,63 от исходного количества в каждой фазе) смесью водным диметилформвмидом и углеводородом при соотношении объемов 4:1 и 1:4 (с целью экономии растворителей} при рН 5,0-5,! и 6,16,2 соответственно, позволяет локализовать в углеводородной фазе не менее 99,94 от исходного количества высшего алифатического третичного амина, а в водном диметилформамиде " не менее 99,83 от исходного количества высшего алифатического вторичного амина. Выделение высшего алифатичес". кого вторичного амина из водного диметилформамида достигается путем добавления избытка концентрированного водного раствора аммиака до .рН 10"11 с целью разрушения нитратной соли высшего алифатического вторичного амина с последующей его экстракцией петролейным эфиром.
Пример 1 . Очистка диоктиламина.
В !00 мл водного диметилформамида содержащего 20 об.)" .воды, вносят
5 r диоктиламина, содержащего 53 триоктиламина. При интенсивном перемешивании добавляют 50 мл петролейного эфира и добавлением по каплям концентрированного "водного раствора азотной кислоты доводят рН водного
Диметилформамида до 6,0. После встряхивания углеводородную фазу Отделяют) а оставшиеся примеси экстрагируют еще 10 мл,петролейного эфира. Угле-! .водородную фазу .отделяет, а в водный !
Диметил!формамид вводят избыток концентрированного водного раствора аммиака до рН 10-11. Выделившийся амин экстрагируют 20 мл петролейного эфира) промЫвают экстракт ВОДОЙ до ПОл ного удаления диметилформамида и отгоняют петролейный эфир. После отгонки петролейного эфира получают 4,5 г диоктиламина, содержащего 99,83 основного вещества и менее 0,13 триоктиламина. При очистке описанным способом 5 г диоктиламина, содержа12
1027151
D исходного Э очищенного продукта продукта (P см) (e= 1 см)
15 нм
500 0,17
460 0,4!
0,01
0,02
410 1,45
0,08
Пример 2 . Очистка дидециламина.
В 100 мл водного диметилформамида содержащего 10 об.3 воды, вносят . 25
4 r дидециламина, содержащего 103 тридециламина. При интенсивном перемешивании доводят 50 мл гептайа или октана и добавлением азотной кислоты доводят рН водного диметилформамида до 6,5. После встряхивания фазы разделяют, оставшиеся примеси экстрагируют.еще 10 мл гептана или онтана и выделяют.дидециламин из водного диметилформамида аналогично примеру
1..Получают 3,2. г дидецламина, со35 держащего 99,83 основного вещества и менее 0,13 тридециламина, При очистке 4 г дидециламина, содержащего
Q тридециламина, при. рИ 6,0 получают 3,6 г продукта, содержащего
99,83 основного вещества и менее
О,!3 тридециламина. Светопоглощение исходного и очищенного продуктов в области 500410 нм представлено в табл. 6.
Из табл. 6 видно, что степень осветления составляет 10- 15 раз.
Т а б л и ц а 6
Табли ца 7
D исходного
-продукта (е = ) нм
Х)очищенного продукта (8 1 см) 0,02
0,05
0,14
0,10
500
460
0,34
Пример 4 . Очистка триоктиламииа.
В 100 мл водного диметилформамида, содержащего 20 об.3 воды, вносят
3,0 .г триоктиламина, содержащего 53 диоктиламина. При интенсивном перемешивании добавляют 50 мл петролей50 ного эфира.и по KBAJlRN добавляют концентрированный водный раствор азотной кислоты до рН 2,5. После расслаивания углеводородную фазу, содержащую окрашенные примеси, отделяют, а ос55 тавшиеся примеси экстрагируют еще
10 мл петролейного эфира. Фазы разделяют, а к водно-диметилформамидному раствору солей аминов по каплям
0,01
500
0,10
460
0 36
0,03
410
1,50
0,10
11 щего 10 триоктиламина, при рН 6,5 получают 3,9 г продукта, содержащего 99,84 оснвного вещества и менее
0,13 триоктиламина.
Светопоглощение исходного и очищенного продуктов в области 500-410 нм представлены в табл. 5 °
Из табл. 5 видно, что степень осветления достигает 20 раз.
Таблица 5
Пример 3 . Очистка дидодециламина.
В. 50 мл октана и нонана растворяют 5 г дидодециламина, сддержащего 103 тридодециламина. К полученному раствору приливают 100 мл водного диметилформамида, содержащего
5 об.Ф воды, и при интенсивном перемешивании доводят рН водного диметил« формамида азотной кислотой до 6,5.
После встряхивания фазы разделяют, оставшиеся примеси экстрагируют 10 мл октана или нонана и выделяют из водного диметилформамида дидодециламин аналогично примеру 1. Выделяют 1,2 г дидодециламина, содержащего 99,7 основного вещества и менее 0,13 тридодециламина.
Светопоглощение исходного и очищенного продуктов в области 500410 нм представлено в табл. 7..
Из табл. 7 видно, что осветление достигает 11 раз.
1027151
5
20
3) очищенного продукта (Е = ce) ; исходного продукта (Е - см) 30
0,01
0,15
500
460
0,035
0,220
0;90
2,60
410
Пример 5 . Очистка тридециламина.
:В 100 мл водного диметилформамида, содержащего 5 об.3 воды, вносят
4,0 г тридециламина, содержащего 103 45 дидециламина. При интенсивном перемешивании добавляют 50 мл гептана или октана .и доводят рН водного диметилформамида до 2,0. После расслаи- вания углеводородную фазу отделяют, а оставшиеся окрашенные примеси
50 экстрагируют 10 мл.гептана или октана. Фазы разделяют, добавляют 50 мл гептана или октана и доводят рН водного диметилформамида до 5,0.
Углеводородную фазу, содержащую тридециламин,.отделяют, промывают водой до полного удаления диметилформ амида и отгоняют углеводород. Полудобавляют концентрированный водный раствор аммиака в присутствии 50 мл петролейного эфира до рН 5,5. При этом происходит процесс разрушения нитратной соли триоктиламина и его экстракция в углеводородную фазу.-.
Фазу петролейного эфира, содержащую триоктиламин, промывают водой до полного удаления диметилформамида и отгоняют петролейный эфир. Получают
2,7 г триоктиламина, содержащего
99,83 основного вещества и менее
0,13 диоктиламина. При очистке 3,0 г триоктиламина, содержащего 104 диоктиламина, при рН 2,5 и 5,0 соответ- !5 ственно, получают 2,35 г продукта, содержащего 99,83 основного вещества и менее О,!4 диоктиламина.
Светопоглощение исходного и очищенного продуктов представлено в табл.. 8.
Рз табл. 8 видно, что осветление достигает 25 раз.
Таблица 8
3 исходного продукта (Е;.! < P
)) очищенного продукта (В = 1 см) 0,20
500
0,015
0 98
460
0,06
410
3,80
0,395
Из табл. 9 видно, что осветление достигает. 16 раз.
Пример 6 . Очистка тридодециламина.
В 100 мл диметилформамида вносят
5 г тридодециламина, содержащего
104 дидодециламина. При интенсивном перемешивании добавляет 50 мл октана или нонана и доводят рН диметилформамидной фазы до 2,5. После расслаивания углеводородную фазу отделяют, и экстрагируют оставшиеся примеси 10 мл октана или. нонана.
Фазы разделяют, добавляют 50 мл окта. на или нонана и доводят рН диметилФормамидной Фазы до 6,0. Углеводородную фазу, содержащую тридодециламин, промывают водой до полного удаления диметилформамида и отгоняют.углеводород. Получают 4,0 r тридодециламина, содержащего 99,83 основного вещества и 0,14 дидодециламина. При очистке .
5 г тридодециламина, содержащего
54 дидодециламина при рН 2,5 и 6,0, соответственно, получают 4,4 r тридодециламина, содержащего 99,8i основного и менее 0,13 дидодециламина.
Светопоглощение исходного и очна щенного продуктов приведено в табл. 10.
Из табл. 10 видно, что осветление достигает 15 раз. чают 3,05 г тридециламина, содержаще го 99,94 основного- вещества и менее
0,1 дидециламина. При очистке 3,0 г тридециламина, содержащего 53 дидециламина при рН 2,0 и 5,5, соответI ственно, получают 2,6 продукта, содер. жащего 99,9Ф основного вещества и менее 0,13 дидециламина.
Светопоглощение исходного и очищенного продуктов приведено в табл. 9.
Т а б л Ь ц а 9
15
1027151
Т а б л и ц а 10
Л D исходного продукта (В 1 см) ) очищенного продукта (е= 1 cM) 500
0,25
0,02
460
0,07
1,05
410
0,45
3 25
Пример 7 . Разделение смесей триоктил (С gg) и диоктиламина (С 6) ° 20
В l00 мл петролейного эфира растворяют 8 г смеси, содержащей 5,5 г триоктиламина и 2,5 г диоктиламина.
К полученному раствору приливают
100 мл водного диметилформамида, содер- жащего 20 об.4 воды, и при интенсивном перемешивании доводят рН в системе азотной кислотой до 5,8. После расслаивания фазы разделяют., а к углеводородной фазе добавляют 25 мл водного диметилформамида, содержа. щего 20 об.3 воды (соотношение объемов фаз 4:1), и при интенсивном перемешивании доводят рН до 5. При этом происходит удаление оставшегося диоктиламина. Водно-диметилформамидный слой отделяют и объединяют его с .раствором, полученным при первой экстракции, добавляют 30 мл петролейного эфира (соотношение объемов фаз
125:30=4:1) и при интенсивном пере40 мешивании доводят рН водным раствором аммиака до 6,2. При этом происхо-. дит процесс. разрушения нитратной соли третичного амина и его переход в фазу петролейного эфира. Фазу петролейного эфира, содержащую примеси третичного амина, отделяют, а в водный диметилформамид вводят избыток концентрированного раствора аммиака. Выделившийся диоктиламин экстрагируют петролейным, эфиром. После от мывки фаз петролейного эфира, со.держащих триоктил и диоктиламин, соответственно, и отгонки петролейного эфира выделяют 5,3 r триоктилами- .на с содержанием основного вещества
99,93 и 2,32 г диоктиламина с содержанием основного вещеатва 99,85/.
При разделении указанным способом смеси, содержащей по 2,5 r ами" нов, выделяют 2,4 r триоктиламина с содержанием основного вещества
99,94 и 2,4 r диоктиламина с содержанием основного вещества 99,93.
П р и м е о 8 . Разделение смесей тридецил (С yp) и дидециламина (С gp) .
В 100 мл гептана. или октана растворяют 3,0 г смеси, содержащей 2,0 г тридециламина и 1,0 r дядециламина.
К полученному раствору приливают
100 мл водного диметилформамида соДержащего 10 об.3 воды, и при интенсивном перемешивании доводят рН водного диметилформамида азотной кислотой до 5,6. Фазы разделяют, а к геп. тановой фазе приливают 25 мл водного диметилформамида, содержащего 10 об.3 воды. При интенсивном перемешивании доводят рН азотной кислотой до 5,0.
При этом происходит процесс извлечения оставшегося дидециламина в вод", ный диметилформамид. Фазы разделяют, водно-диметилформамидный слой сливаоТ и объединяют с ратвором, полученным при предыдущей экстракции. К по-лученному раствору добавляют 30 мл гептана и при перемешивании доводят рН до 6,1.аммиаком. При этом происхо- . дит процесс разрушения нитратной со" ли тридециламина и его переход в гептановую фазу. Дидециламин выделяют, из водного диметилформамида аналогично примеру 1. После отмывки углеводородных растворов аминов водой и отгонки углеводорода выделяют 1,90 r тридециламина, содержащего 99,94 основного вещества, и 0,93 г диде- . циламина, содержащего 99,84 основ-. ного вещества. При разделении указанным способом смеси, содержащей
2,4 г тридецил- и 1, 6 г дидециламина, получают 2,30 r дидециламина-с содержанием основного вещества
99 94 и 1,54 г дидециламина с содержанием основного вещества 99,74.
Пример 9 . Разделение смесей тридодецил (C <) и дидециламина (С y).
В 1.00 мл октана или нонана растворяют 4 r смеси, содержащей 2,5 г тридодециламина и 1,5 г дидодециламина. К полученному раствору приливают
100 мл водного диметилформамида, содержащего 5 об.4 воды. При интенсивном перемешивании доводят рН вод" ного диметилформамида азотной кисло18
151
1027
Составитель Н. Анищенко
Редактор Н. Гунько Техред Т.йаточка Корректор А.Повх
Заказ 4664/25, Тираж 418 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий.113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г ° Ужгород, ул. Проектная, 17 той до 5,5. Фазы затем разделяют, а к октановой фазе добавляют 25 мл водного диметилформамида, содержащего 5 об-.й воды рИ при интенсивном перемешиваний доводят азотной 5 кислотой .до 5,0. При этом происходит процесс извлечения иэ октана оставшегося дидодециламина. Затем отделяют водно-диметилформамидный слой и объединяют его с раствором, полученным после предыдущей экстракции.
К полученному раствору добавляют
30 мл октана и доводят рй водным раствором аммиака до 6, 1. При этом протекает процесс разрушения нитратной 1$ соли тридодециламина и его переход в октановую фазу. Дидодециламин выделяют иэ водного диметилформамидааналогично примеру 1.:,После выде ления аминов из углеводородных раст- 20 воров получают 2,48 r тридодециламина, содержащего 99,83 основного вещества, и 1,40 r дидодециламина, содержащего 99,83 основного вещества. При разделении указанным спосо- 25 бом 3 r смеси, содержащей по 1,5 r аминов, получают 1,45 r тридодецил". амина с содержанием основного вещества 99,93 и 1 44 r дидодецил амина с содержанием основного вещества 99,8Ф.
Таким образом, предлагаемый спо . соб позволяет быстро (время экстракции 2-3 мин, полное время процесса разделения с учетом всех стадий процесса - не более 45-60 мин) и эффек" тивно (степень чистоты целевых продуктов достигает 99,9Ц разделить высшие алифатические вторичные и третичные анины. Возможность регене. рации экстрагентов путем отгонки делает этот способ экономичным.
Использование дешевых и доступных экстрагентов (петролейный эфир, алифатические углеводороды, диметилформаммд) позволяет осуществлять его в промышленном масштабе. Данный способ целесообразно испольэовать для очистки смесей, состав которых. или близок к эквимолярному, или с относительно небольшим содержанием (не более 10-203) примесного амина либо высшего алифатического третич ного, либо вторичного амина).