Способ получения кремнийорганических алканов

Способ получения кремнийорганических алканов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

„„SU„„1027169

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ . РЕСПУБЛИК

g g С 07 F 9/18 .

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

I (21) 3296311/23-04 (22) 08.06.81 (46) 07.07.83,:Бюл. N 25 (72) Г.К.-И.Магомедов, О.S.Школьник, Г.В.Дружкова и А.В,Пузанкова (53) 547.245.07(088.8) (56) 1; Патент США И 32713б2, кл. 260-46.5, опублик. 1966.

2. Авторское свидетельство СССР

N 734210, . С 07 Г; 7/18, 1978 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ АЛКАНОВ взаимодействием гидридсилана. с непредельным. органическим или кремнийорганическим соеди- йением при 25-35 С в присутствии кобальтсодержащего катализатора, о тл и ч а ю шийся тем, что, с це-. лью повышения безопасности процесса и расширения ассортимента целевых продуктов,. в качестве катализатора используют комплекс кобальта формулы

Со4 {СО)<< или С1. Sn (Со(СО) ) . где и 1-4, взятый в количестве О, 10,24 от веса исходных реагентов, в . смеси с этиламином при их весовом соотношении 1:(1-1,5), Ю

Май

4Р

ЬР

Cb

CO l027169

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения кремнийорганических алканов, которые находят широкое применение в синтезе кремнийорганических полимеров.

Известен способ .получения: кремнийорганических алканов взаимодействием гидридсилана с олефином в присутствии о октакарбонилдикобальта .при 20 С в топуоле $1)

Недостатками этого способа являются длительность процесса (до 15 ч) и небольшая скорость гидросилилирования.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения органотриэтоксисиланов взаимодействием триэтоксисилана с непредельным органическим или кремнийЭ органическим соединением при 25-35 С в присутствии октакарбонилдикобальта, взятого в количестве 0,5-13 от веса исходных реагентов, и толана при их весовом соотношении, равном

1:(0,5-1,5) P) .

Однако этот метод неприменим для получения хлорсодержащих кремнийорганических алканов, так как в последнем случае толан не активирует карбонил кобальта. Кроме этого, октакарбонил.дикобальт на воздухе сразу же окисляется и может загореться.

Цель изобретения - повышение безопасности процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения кремнийорганических алканов взаимодействием гидросилана с непредельным органическим или кремнийорганическим соединением при 25-35 С в присутствии о кобальтсодержащего катализатора, в качестве катализатора используют комп лекс кобальта формулы Со»(СО) или

С1» и Sn(Co(CO)gj„, где я =1-4, взятый в количестве 0,1-0,24 от веса исходных реагентов, в смеси с этиламином . при их весовом соотношении, равном

1:(1-1,5).

Оптимальное соотношение катализа" тора и этиламина, взятого в качестве активатора, составляет 1:(1-1,5).

Уменьшение количества этиламина приводит к снижению скорости реакции и выхода продуктов. С другой стороны увеличение количества этиламина до соотношения последнего к комплексам карбонила кобальта более 1:(1-1,5) также снижает скорость процесса, так как излишнее количество этиламина час5 тично дезактивирует катализатор.

При увеличении концентрации катали затора (комплекс + активатор) скорость процесса гидросилилирования растет.

Но так как при одинаковом выходе про10 дуктов снижается экономичность процесса, увеличение количества катализатора больше, чем 0,13, может быть нецелесообразным.

15 ll р и м е р 1 В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают вещества, г: гексен-1 21.05 (0,25 моль); триэтоксисилан 41,08

zo (0,25 моль); катализатор Co»(CO)»>

0,62 (13 от веса реагентов). Реакционную массу перемешивают при 25-35 С.

Синтез гексилтриэтоксисилана завершают через 1 ч. Выход 3,7 г (6r), Z5 T, K n, 218 219 С, n l 4

Найдено, l<) С 58,37; H 11,23;

Si 11,19.

Вычислено, Ф: С 58,01; Н 1.1,36;

Si 11 30. щ ИК-спектр, жидкая пленка, см

2990, 2900с, 2750, 1450, 1400, 1300, 1100с, 970с, 800, 680 сл, 480.

Пример 2. Смесь, г . гексен-1 21,05 (0,25 моль); триэтоксисилан 41,08 (0,25 моль); катализатор

Со (СО) 0,062 (0,14 от веса реагентов); этиламин 0,062 (при соотношении последнего к Co4CO)<< 1 1), перемешивают при 25-35ОС. Синтез гексил40 триэтоксисилана завершают через

40 мин, Выход: 55,8 г (901), т. кип.

218-219 С, n = 1,4162, Элементный анализ и ИК-спектр аналогичны приведенным в примере 1.

Пример 3. Смесь 21 05 r (0,25 моль) гексена-1 41,08 r (0,25 моль) триэтоксисилана и ка- тализатора, состоящего из 0,.062 r

Со»(СО) 2 (0,14 от веса реагентов) и

0,031 г этиламина,при соотношении последнего к Со»(СО) 2:1, перемешивают при 25-35ОС. Синтез гексилтриэтоксисилана завершают через 1 ч. Выход: 37„2 r (603), т, кип. 218

219 С, n> =. 1;4162, Элементный ана55 лиз и ИК-спектр аналогичны приведенным в примере 1.

Пример 4. Смесь 21 05 г (0,25 моль) гексена-l, 41;О8 r

9 4

3 102716 (0,25 моль) триэтоксисилана и катализатора, состоящего из 0,062 r Со (СО)„ (0,13 от веса реагентов) и 0,124 г этиламина при =оотношении последнего к Соq(СО)

25-35ОС. Синтез гексилтриэтоксисилана завершают через 1 ч. Выход 34,1 r (553), т. кип. 2I8-2.19 С, n о

1,4!62,Элементный анализ и ИК-спектр аналогичны йриведенным в примере 1. .Ip

Пример 5. Смесь 10 r (0,1 моль) винилтриметилсилана, 16,4г (0,1 моль) триэтоксисилана и катализатора, состоящего из 0,026 г (0,13 от веса реагентов) и 0,026 г этилами- <5 на при соотношении последнего к

Со4(СО)1д 1:1, перемешивают при 2535ОС. Синтез 1-три-метилсилил-2-диэтоксисилилэтана завершают через

30 мин. Выход: 25,1 г (953). т. кип.. 2о

218-220ОС, n< = 1,4123, Найдено, Ф: С 50,06; Н 10,64;

Si 20,46.

Вычислено, Ф: С 50,00; Н 10,60;

Si 21.21.. 25

ИК-спектр, жидкая пленка, 9 см ":.

2980, 1390, 1250, 1180, 1100с, 980, 790, 700 сл, 510, 420, Пример 6. Смесь 10,4 г (0,l моль),.стирола, 16,4 г (0,1 моль) 3р триэтоксисилана и катализатора состояще1"о из 0,027 г Со4(СО) (0,1ь от веса реагентов) и 0,027 r этиламина при соотношении последнего к

Со4(CO) 1:1, перемешивают при 25о 35

35 С.Синтез l-фенил-2-триэтоксисилил-. этана завершают через 1 ч. Выход:

25 г (963), т. кип. 130- 132 С (2 мм рт.ст.), n = 1,4665.

Найдено, 3: С 62,44; Н 8,76;

Si 10,35.

Вычислено, 4: С 62,64; Н 8,95;

Si 10>35

Пример .11. Смесь 21,05 г (0,25 моль) гексена-l, 41,08 г (0,25 моль) триэтоксисилана и катализатора 0,62 г CI SnfCo(CO)q)> (lô от веса реагентов) перемешивают при 25Р5 С. Синтез гексилтриэтоксисилана о завершают через 1 ч. Выход: 5 г (83), т. кип. 218-219 С, n> = 1,4162. Эле" ментный анализ и ИК-спектр аналогичны приведенным в примере 1.

Пример . 12. Смесь 21,05 r (0,25 моль) гексена-l, 41,08 г . (0,25 моль). триэтоксисилана и каталиг .затора, состоящего из 0,062 r

CISn1Со(СО)4 (0,13 от веса реагентов) и 0,062 г этиламина при соотношении последнего к CISn (Со(СО)41 э

l:1, перемешивают при 25-35 С. Синтез о гексилтриэтоксисилана завершают через 40 мин, Выход: 60,1 r (97©

ИК-спектр, жидкая пленка, 1 см :

2980с, 2950, 2900, 1480 сл, 1450 сл, 45

1400, 1300, 1100 с., 950 с, 900, 800с, 480са.

Пример 7, Смесь 21 05 r (0,25 мол ь) ге ксена- l, 41, 08 r (0,25 моль) триэтоксисилана и 0,62 г катализатора Sn (Co(CO) (13 от веса

Реагентов). перемешивают при 25-35oC,:

Синтез гексилтриэтоксисилана завер.шают через 1 ч. Выход: 3,1 г (53), т. кип, 218-219 C, п а =,1,4162.

Элементный анализ и ИК-спектр аналогичны приведенным в примере 1.

Il ри мер 8. Смесь 21,05r (0,25 моль) гексена -1, 41,08 г (0,25 моль) триэтоксисилана и катализатора, состоящего из 0,062 r

Л

Sn(Co(CO) J, (0,13 от веса реагентов) и 0,062 г этилам !на при соотношении последнего к Зп(Со(СО)4)4 1:1, перемешивают при 25-35вС. Синтез гексилтриэтоксисилана завершают через

40 мин, Выход: 57,5 г, (92ь)., т. кип.

218-219ОС, п>0 1,4162. Элементный анализ и ИК-спектр аналогичны приведенным в примере 1.

П р и мер 9. Смесь 10 г (0,1 моль) винилтриметилсилана, 16,4г (0,1 моль) триэтоксисилана и катализатора, состоящего из 0,026 г

Sn)Co(CO)pj s и 0,026 г этиламина при соотношении последнего к Sn Ñî(ÑO) )

1:1, перемешивают при 25-35 C. Синтез

1-триметилсилил-2-триэтоксисилилэтана завершен через 50 мин. Выход: 24,4 r (943), т. кип. 218-220 оС, п о 1,4123.

Элементный анализ и ИК-спектр аналогичны приведенным в примере 5.

П р и м e p 10. Смесь 10,4 г (0,1 моль) стирола, 16,4 г (0,1 моль) триэтоксисилана и катализатора, состоящего из 0,026 r Sn(Co(CO)y)4 (0,13 от веса. реагентов) и 0,027 г этиламина при соотношении последнего к Sn (Co(CO)4)4 1:1, перемешивают. при

25-35 C. Синтез 1-фенил-2-триэтоксисилилэтана завершают через 1 ч, Вы- . ход: 26,2 r (973), т. кип. 130-132 С (2 мм рт,ст.), пg = 1,4665. Элементный анализ и ИК-спектр аналогичны приведенным в примере 6.

S 102 т. кип. 218-219 С, п 1,4162. Эле" ментный анализ и ИК-спектр аналогичны приведенным в примере 1.

R р и м е р 13. Смесь 10 г (О, l моль) винилтриметилсилана, 16,4ã (0,1 моль) тризтоксисилана и катализатора, состоящего.из 0,026 г

CISn/Co(CO)q) (0,13 от веса реагентов) и 0,026 r этиламина при .соотношений последнего к С13п(Со(СО)4Д

1:1, перемешивают при 25-35 С. Синтез

1""триметилсилил"2-тризтоксисилилэтана завершают за 40 мин. Выход: 25,5 r (983), т. кип. 218-220 С, п =1,4123.

Элементный анализ и ИК-спектр аналогичны приведенным в примере 5.

Пример 14. Смесь 10 4 r (0,1 моль) стирола, .16,4 г (0,1 моль) триэтоксисилана и катализатора, состоящего из 0,086 r CISntCo(CO)4j (0,13 от веса реагентов) и 0,026 г этиламина при соотношении последнего к ClSn (Со(CO)41Э 1:1, перемешивают при 25-35 С. Сийтез 1-фенил-2-триэтоксисилилэтана завершают через 1 ч.

Выход: 25 г (96 ) т. кип. 130-132 С (2 мм рт.ст.), n = 1,4665. Элементный анализ и ИК-спектр аналогичны приведенным в примере 6.

R р и м е р 15. Смесь 21,05 г (0,25 моль) гексена-l, 41,08 re (0,25.моль) триэтоксисилана и 0,62 г катализатора BrSn(Co(CO)4) > (13 от веса реагентов) перемешивают при 2535 С. Синтез гексилтриэтоксисилана завершают через 1 ч, Выход: 6,2 г (103), т. кип. 218-219, nz =1,4162, Элементный анализ и ИК-спектр аналогичны приведенным в примере 1.

R р и м е р 16. Смесь 21,,05 r (0,25 моль) гексена-1, 41,08 г (0,25 моль) триэтоксисилана и катализатора, состоящего из 0,062 г

BrSn(Co(CO)4) (0,13 от веса реагентов) и 0,062 г этиламина при соотношении последнего к BrSn (Co(CO)43

1:1, перемешивают при 25-35 С. Синтез гексилтриэтоксисилана завершают через 40 мин. Выход: 59 5 г (96 ), т. кип. 218-2I9 С, n> = 1,4162. Элементный анализ и ИК-спектр аналогичны приведенным в примере 1.

Пример 17. Смесь 10 г (0,1 моль) винилтриметилсилана, 16,4r (0,1 моль) триэтоксисилана и катализатора, состоящего из 0,026 r

BrSn (Со(СО)41 (0,13 от веса реагентов) и 0,026 г этиламина при соотно7169 6 шении последнего к BrSnjCo(CO)43

1:1, перемешивают при 25-35 С. Синтез

1-триметилсилил-2-триэтоксисилил" этана завершают через 50 мин. Выход:

S 24,7 г (953), т. кип, 218-220 С, п> 1,4123. Элементный анали

Ик-сйектр аналогичны приведейным в примере 5.

10 П р и м е.р 18. Смесь 10,4 r (0,1 моль) стирола, 16,4 r (0,1 моль) триэтоксисилана и катализатора, состоящего иэ 0,026 г BrSn(Co(CO)4).g (0,13 от веса реагентов) и 0,026 r

>s этиламииа при соотношении последнего к BrSn(Co(CO)kg 1:1, перемешивают l при 25-35оС. Синтез 1-фенил-2-триэтоксисилилэтана завершают через

40 мин. Выход: 25 r.(963), т. кип.

2о 130-132 С (2 мм рт.ст,), и> 1,4665.

Элементный анализ и ИК-спектр аналогичны приведенным в примере 6.

R р и м е р 19: Смесь 12,6 г (0,1 моль) нонена" 1,13,55 r (0,1 моль)

25 трихлорсилана и 0,052 r (0,2Ж от. веса исходных реагентов) Co4(CO)< в качестве катализатора перемешивают при температуре 25-35 С. Синтез нонилтрихлорсилана заканчивают через 1 ч. Выgo ход: 1,3 1 г (Я), т, кип; 240-242 С, n g = 1,4478.

Найдено, 3: С 41,21; 41,60; Н 7,40; 7,42; Si 10,78; 10,51; С1 40,58, С Н 1 Ñ I -S

Вычислено, г: С 41,40; Н 7,32;

Si 10,73; Cl 40,64.

ll р и и е р 20. Смесь 12,6 г (О, 1 моль) нонена-1, 13,55 г (0,1 моль) трихлорсилана и катализа"

4О тора, состоящего из 0,026 г (0,13 от веса исходных реагентов) Со4(СО) 2 и 0,026 г этиламина при соотношении .последнеro к Со4(СО)„ 1:1, перемешивают при 25-35 С. Синтез нонилтри45 хлорсилана заканчивают через 40 мин.

Выход: 23,5 г (90О), т. кип. 240242ОC, n ; = 1.,4478.

Элементный анализ продукта .аналогичен приведенному в примере 1.

Пример 21. Смесь 12,6 r (0,1 моль) нонена-1, 13,55 г (0.,1 моль) трихлорсилана и катализатора, состоящего иэ 0,026 г (0,1Ф от веса исходных реагентов) Со (СО)1 и

0,018 r этиламина при соотношении последнего к Со4(СО)1 1:2, перемешивает при 25-35 С, Синтез нонилтрихлорсилана эаканчи :ют через 1 ч, 1027169

Выход: 13,08 г (503), т. кип. 240242ОС, п = 1,4478, Элемейтный анализ продукта аналогичен приведенному в примере 1.

Пример 22. Смесь 12 6 г (0,1 моль) нонена" !» 13,55 r (0.,1 моль) трихлорсилана и катализатора, состоящего из 0,026 r (0,14 от веса исходных реагентов) Со4(СО)1,2 и 0,052 r этиламина при соотношении последнего к Со 1(СО)4 2:1, перемешивают при 25-35 С. Синтез нонилтрихяорсилана заканчивают через 1 ч.

Выход: 20,92 г (80 ), т. кип. 240242бС, n2о = 1,4478.

Элементный анализ продукта аналогичен приведенному в примере 1.

Пример 23. Смесь 1О 0 г (0,1 моль) триметилвинилсилана, 11,5r (0,1 моль) метилдихлорсилана и катализатора, состоящего из 0,022 г (0,13 от веса исходных реагентов)

Со4(СО)4 и 0,022 г этиламина, при соотношении последнего к Со4(СО)

1:1, перемешивают при 25-35 С. Синтез

l.-триметилсилил-2-метилдихлорсилилэта на завершают, через 40 мин. Выход:

20,4 г (953), т, кип. 180- 184вС, n = 1,4435.

Найдено, Ф: С 33,98; 33,79; Н 8,03;

7 92; Si 26,44; 26,30; Cl 33,3";

33,12.

С6Н16С !2 Ь i g

Вычислено, : С 33,19; Н 7,40;

51 26,10; Cl 32,94.

П р. и м е р 24. Смесь 8,4 г (0,1 моль) гексена-l, 12,9 r (0,1 моль) этилдихлорсилана и ката-. лизатора, состоящего из 0,043 г (0,24 от веса исходных реагентов} Со4(СО) 2 и 0,043 г этиламина при соотношении последнего к Со4(СО) 1:1, перемешивают при 25-35 С. Синтез гексило этил(дихлор)силана завершают через

25 мин. Выход: 20,5 г (96p}, т..кип,.

91 (9 мм рт.ст.), n = 1,5025.

Найдено, : С 45, 00; 45, 12; Н 8,60;

8,66; Si 13,15; 13,18; Cl 34,00.

Свн 18С12 Si

Вычислено, /: С 45,06; Н 8,51;

Si 13,17; Cl 33,25.

Пример 25. Смесь 8,4 r (0,1 моль) гексена-1, 12,9 r (0,1 моль) этилдихлорсилана и катализатора, состоящего из 0,011 г (0,05 ь от веса исходных реагентов)

Со!(СО) 2 и 0,011 г этиламина при соотношении последнего к Сод(СО)ц.

1:1, перемешивают при 25-35©С, Син" тез гексиэтил(дихлор)силана завершают через 75 мин. Выход: 12,8 r (603), т. кип. 91 (9 мм рт. ст,), пф1 1,5025.

Элементный анализ продукта аналогичен приведенному в примере 6.

Пример 26. Смесь 12 б г (0,1 моль) нонена-l, 11,5 r (О,! моль) метилдихлорсилана и 0,024 r (0,14, от исходных реагентов) Яп(Со(СО)Д4в качестве катализатора перемешивают при

25-35@С. Синтез нонилметил(дихлор) силана заканчивают через l ч. Выход:

0,96 г (43), т. кип. 68-72вС

tS (1 5 мм рт.ст.), тЯ / 1,4480.

Найдено, 4: С 49,90; 49 96;

Н 10,00; 9,70; Si t1,78; 11,61;

С! 29,51.

С,д Hg Clg 5i

Вычислено, Ф: С 49,781 Н 9 39;

Si 11,64; Cl 29,46.

il р и м е р 27. Смесь .12,6 г (О,! моль) нонена-1, 11,5 r (0,1 моль) метилдихлорсилана, 0,024 r (0,1Ж m веса исходных реагентов) Sn /Co(CO)q)< и 0,024 г этиламина при соотношении последнего к Sn(Со(СО)414. 1 1, перемешивают при 25-35ОС. Синтез нонилметил (дихлор) силана заканчивают через

40 мин. Выход: 21,7 г (904,). т. кип.

68-72 С (1 5 мм р cx ) n> 1 4480

Элементный анализ продукта аналогичен приведенному в примере 8.

Пример 28. Смесь 10,4 r (0,1 моль) стирола, 13,55 r (0,1 моль) трихлорсилана и катализатора, состоящего из 0,024 г (0,13 от веса исходных реагентов) Sn)Co(CO)qj и 0,024г

4О этиламина при соотношении последнего к комплексу карбонила кобальта 1:1, перемешивают. при 25-35 С. Синтез фео нилэтил(трихлор)силана завершаютчерез

40 мин. Выход: 23 r (963), т. кип.

4 116-120 С (10 мм рт. ст.), n > =1 5181 °

Найдено, /: С 39 71; 40,05: Н 2,83;

3,24; Si 11,53; 11,70; Ci 44,01;

44,43.

СВН, ClgSi

Вычислено, 4: С 40,!0; " 3,79

S i 11,72; С1 44,39.

Пример 29. Смесь100г (О,1 моль) триметилвинилсилана, 12,9г (О, 1 моль) этилдихлорсилана и катализатора, состоящего из 0,115 г (0,5Z

55 от веса исходных реагентов) Sn (Co(COQ и 0,115 r этиламина при соотношении последнего к Snt Co (ÑO) ) 4 1: 1, пере-. .мешивают при 25-35 C . Синтез 1-три9 1027169 метилсилил-2-этил-(дихлор)-силилэтана заканчивают через 20 мин. Выход:

22,3 r (983), т. кип . 190-1926С;

29О - 1,4480.

Найдено., 4: С 39,71; 40,05; Н2;83.;

3,24; Si 11,53; 11,70; Cl 44.,01;

44,43 °

СВН С155)

Вычислено, Ж С 40,10; Н 3»79; бi 11,72; Сl 44,39.

Пример 30. Смесь 8,4 г (0,1 моль) гексена-1, 13,55 г (0,1 моль) трихлорсилана и катализатора, состоящего из 0,022 r (0,14 от веса исходных реагентов) CI Sn (Со(СО)4 и 0,022. г этиламина при соотношении последнего, к C I Sn (Co (CO)4$ 1: 1, перемешивают при 25-35 С. Синтез гексил (трихлор) силана заканчивают через 40 мин. Выход: 19 9 r (913)» т. кип. 198-200 С, и р 1,4435.

Найдено, 3: С 32,34; 32,61;Н 5,44;

5,88; Si 12,67; 12,89; Cl 48,25;

48,43.

С6Н8С 1 ЗS i.

Вычислено, Ф: С 32,81; Н 5,97;

Si 12,79; С1 48,58. ,Пример 31. Смесь 8,4 г

f (0,1 моль) гексена-l, 11,5 г (0,1 моль) метилдихлорсилана и ката"лизатора, состоящего из 0,02 г (0,1ь . от веса исходных реагентовf

С1 5п1со(СО)4,), и 0,03 r этиламина при соотношении последнего к комплексу карбонила кобальта 1,5:1, перемешивают при 25-35 С. Синтез гексилметил(дихлор)силана заканчивают через

40 мин. Выход: 18,3 г (923), т. кип.

193 С

Найдено, 3: С 42,06; 42,38; Н 8,20;

8,41; Si 14,08; 14,36; CI 35,96.

С Н С I gS )

Вычислено, 3: С 42,21; Н 8,10;

Sl 14,10; Cl 35,72.

Пример 32. Смесь 10,0 r . (0,1 моль) триметилвинилсилана) 11,5r (0,1 моль) метилдихлорсилана и катализатора CISn(Co(CO)4$> в количестве

0,022 г (0,14 от веса исходных реаген тов) перемешивают при 25-35ОС. Синтез

1-триметилсилил-2-метил(дихлор)силилэтана завершают через 1 ч. Выход:

0 64 г (33), т. кип, 180-184 С, n о - 1 4435.

Элементный анализ продукта анало. гичен приведенному в примере 5.

Пример 33. Смесь 10 0 г (О, 1 моль) триметилвинилсилана, 13,55 г (0,1 моль) трихлорсилана и катализатора, состоящего из 0,024 г (0,1ь от исходного веса реагентов)

CISn(Co(CO)4) и 0,024 г этиламина при соотношении последнего с "

CISn(Cp(CO)4)> 1:1, перемешивают при

25-35 С. Синтез 1-триметилсилил-2-трихлорсилилэтана завершают за 40 мин.

Выход: 22 1 г (943), т. кип, 18010 182ос, п 1,4474.

Найдейо, Ф: С 25,.42; 25,64;,Н5,23;

5»75; S i 24,45; 24,13; С1 45,01;

45, 00.

CKH Лс ISS 2

Вычислено, Ж: С 25,48; Н 5,56;

28,83; CI 45,13, П р и м .е.р 34. Смесь 10,4 i (0,1 моль) стирола, 13,55 r (0,1 моль) трихлорсилана и катализатора, состоя20щего из 0,024 г (0,13 от веса исход.ных реагентов) CIIISn(Co(CO)4) и 0,024г, этиламина» при соотношении последнего к ClgSn Co(CO)qg 1:1, перемешивают при 25-35ОС. Синтез фенилэтил(три 5 хлор)силана завершают через 45 мин.

Выход; 21,6 г (9037, т. кип. 116120 (10 мм рт. ст;), пР ) = 1,5181

Найдено, Ф: С 39) 71; 40,05; Н 2,83;

3,24; Si 11,53; 11,70; Cl 44,01; 44,43.

Зо СОН Сly

Вычислено, Ж: С 40,I0; Н 3,79);

Si 11,72; Cl 44,39.

Il p и м е р 35. Смесь 12 6 г (0,1 моль) нонена-1, 12,9 г (0,1 моль) этилдихлорсилана и катализатора, состоящего из 0,026 r (0,1Ф от веса исходных реагентов) CigSn(CO(СО))13 и 0,039 г этиламина,при соотношении) последнего к СI Sn (со(СО)сД 1,5:1, 40 перемешивают при 25-35 С. Синтез нонилэтил(дихлор)силана завершают через 45 мин. Выход: 19,2 г (91М т. Ки.. 246-252ЬС, п >0 = 1,4503.

Найдено, Ф: С 51,79» 51»97»

45 Н 9,41; 9 56; Si 10,70; 10»91;

С1 28,00.

С„, Н,4С1,Р

Вычислено, 4: С 51,76; Н 9,41»

Si 10)98; Cl,27,84 °

Предлагаемый способ позволяет по50 высить безопасност процесса, так как предлагаемый катализатор более стабилен по отношению к нагреванию и кислороду воздуха. Летучесть указанных комплексов благодаря их струк" туре намного меньше, чем у октакарбонила кобальта, следовательно, они менее токсичны. Кроме того, количество катализатора в предлагаемом спосо1027 %б9

Составитель В.Иякушева

Редактор Н.Джуган Техред M,Êîøòóðà Корректор.В.Бутяга

Заказ 4666/26 . ТИраж 387 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 с

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4.бе в 5-10 раз меньше, чем в извест" ном, что также способствует повышению безопасности процесса.

Предлагаемый способ дает возможность также получать дефицитные хлорсодержащие мономеры с высоким выходом.