Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты

Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОР- , АНГИДРИДА СТИРИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ разложением аддукта пятихлористого фобфора и стирола натриевой солью кислоты в среде инертного органического растворителя, 6 т л и ч а ющ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса в качестве натриевой соли кислоты используют уксуснокислый натрий и разложение аддукта ведут при 0-25 С.

C0OS СОВЕТСНИХ

СОЦИМ

РЕСПУБЛИИ ав С 07 Г 9/42

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПС ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И mHPbITMA (21} 3359885/23-04 (22) 02. 12. 81 (46) 67.07.83 ° Бюл. М 25 (72) Ю.Н.Нитрасов, B.B.Êîðèà÷åâ и H.С.Яльцева (71) Чувашский государственный университет им. И,Н.Ульянова (53) 547.341,07(088.8) (56) 1. Анисимов К.Н. Хлорангидриды арилвинилфосфиновых кислот; "Изв.

АН .СССР. ОХН", 1954, Н 5, с.803-.805.

2. Авторское свидетельство СССР

N 833978, кл. C 07 f 9/42, 1979.

3. Авторское свидетельство СССР по заявке 3317249 кл. С 07 F 9/42, 1981 (прототип) .

„„SU„„:1 027170 А (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА СТИРИЛФОСфОНОВОЙ КИСЛОТЫ разложением аддукта пятихлористого фосфора и стирола натриевой солью кислоты в среде инертного органи-. ческого растворителя, о т л и ч а ющ и и с. я тем,. что, с целью упрощения процесса, в качестве натриевой соли кислоты используют уксуснокислый натрий и разложение аддукта ведут при 0-25 С.

1027170

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с

С-P связью, а именно к усовершенствованному способу. получения.дих- лорангидрида стирилфосфоновой кисО лоты Формулы С Н СН=СНР е,кото С рый широко применяется в качестве полупродукта фосфорорганическаго синтеза.

Известен способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты взаимодействием стирала с пятихло ристым фосфором в среде инертного органического растворителя при охлаж дении с последующим разложением образующегося аддукта сернистым газом (11 или диметоксиметаном при

0-1 5 ОС Pg .

К недостаткам использования сернистого газа для разложения аддукта следует отнести его токсичность, гаэообраэность, а также длительность процесса разложения промежуточного аддукта реакции. .Недостатками диметоксиметана являются его огне-, взрывоопасность и летучесть, Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида стирил осфоновой кислоты, который заключается в том, что аддукт пятихлористого фос.

Фора и стирола разлагают бикарбонатом натрия в среде инертного органи ческого растворителя при комнатной температуре (3) .

К недостаткам известного сйосо-, ба следует отнести необходимость использования для разложения ад- дукта бикарбоната натрия, поскольку бикарбонат натрия взаимодействует с аддуктом стирола и пятихлористого фосфора при комнатной температуре с разогреванием и обильным газообразованием (выделение хлористого водорода и углекислого газа 1. Одновременное прибавление большого количества бикарбоната натрия с целью сокращения времени разложе.ния может привести к выбросу реакционной смеси. Поэтому, во избежания бурного протекания процесса бикарбонат натрия необходимо прибавлять .порциями, Применение охлаждения, на,пример, льдом для ускорения загрузки бикарбоната не приводит к положительному результату вследствие уменьшения скорости процесеа. В то же время накопление бикарбоната нат» рия в реакционной смеси приводит в дальнейшем к неуправляемому проте канию процесса.

5 Цель изобретения - упрощение процесса.

Поставленная цель достигается ,тем, что согласно способу получения дихлорангидрида стирилфосфоновой

10 кислоты аддукт пятихлористого фас|фора и стирола разлагают уксусно,кислым натрием в среде инертного органического растворителя при 025ОС, в качестве натриевой соли

15 -кислоты используют уксуснокислый натрий и разложение аддукта ведут при

:0-25 С.

К преимуществам использования ук.суснокислого натрия для разложения

20 аддукта следует отнести энергетичное протекание реакции в мягких условиях, что позволяет при интенсивном охлаждении сократить продолжительность процесса разложения.

25 - Кроме того, согласно предлагаемому способу значительно сокращается количество сточных вод, так как один атом хлора аддукта расходуется на образование ценного полупродукта орз0 ганического синтеза - хлористого ацетила, который легко выделяется из реакционной смеси и может быть использован как товарный продукт.

Предлагаемый способ получения

35 .дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты позволяет улучшить условия

;труда и безопасность процесса, прост в технологическом оформлении, базируется на доступном и дешевом сырье

40 и легко может быть внедрен в производство, Взаимодействие уксуснокислого натрия с аддуктом протекает с небольшим разогреванием, вследствие чего применяют охлаждение льдом.

В момент прибавления реагента наблюдается рост температуры на 55-10 С вследствие увеличения концентрации уксуснокислого натрия, По-мере про50 текаиия. реакции его концентрацйя уменьшается, что .вызывает;понижение температуры реакционной смеси.,Проведение процесса при более высокой температуре приводит к уменьшению выхода целевого продукта. П р и и е р 1. B четырехгорлую м колбу, снабженную. механическои мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником с хлоркальциевой

Составитель Л. Карунина

Редактор Н. Джуган Техред !S.Äàëåêîðåé Техред В.Бутяга

Заказ 4666/26 Тираж 387 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1 трубкой и термометром, помещают 40 г (0,192 г-моль ) пятихлористого фосфора и 100 мл абсолютного бензола.

K этой суспензии при .0-10 С прибавляют 10 r (0,096 r-моль) стирола в

l0 мл бензола. Выдерживают реакционную смесь при 20-25 С от 2 до 12 ч для .завершения реакции. Кристалли-. ческий аддукт обрабатывают 14, 1 r (0,172 г- моль) безводного уксуснокислого натрия, поддерживая температуру в пределах 0-15 С .в течение 20 мин, Образующийся хлористый натрий отфильтровывают., промываЮт абсолютным бензолом, фильтрат перегоняют. Получают 13.,1 г (623} дихлорангидрида стирилфосфоновой кис-. лоты, т.кип. 144-145еC (4 мм рт.ст. т.пл. 70 С.

Найдено,Ф: Сl 32,45; Р 14,48.

c8Hq С1,ОР

02717/ а

Вычислено,Ф: С1 32,08, P 14,01.

Литературные .данные: т.кип. 139 ° (2 мм рт.ст.), т.пл. 71-72 С .

П р и и е р 2. Кристаллический

5 аддукт, полученный из 40 г(0,192 гмоль) пятихлористого фосфора и 10 г (0,096 r-моль) стмрола в 90 мл абсолютного бензола в условиях по. примеру 1, обрабатывают 6,6 г(0,049 rl0 моль) кристаллогидрата уксуснокислого натрия при 10-25оС в течение

15 мин. Хлористый натрий отфильтровывают, промывают абсолютным бензолом, филвтрат упаривают., остаток

1 выдерживают при 100-110 С и 10 мм рт.ст, в течение 1 ч. При охлаждении получают белый кристаллический дихлорангидрид стирилфосфоновой кислоты.

Выход 20,8 г (98 ), т.пл. 68-70ОС.

Найдено,3: Сl 31,79;Р 13>89.Таким образом, предлагаемый сйособ позволяет упростить процесс.