Способ получения галогенидов метафеноксибензилиденов
Иллюстрации
Реферат
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНИ .ДОВ МЕТАФЕНОКСИБЕНЗИЛИДЕНОВ Общей формулы сл
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
»»»»»»
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕ;.ГЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
0- +н
Х где х — ором или хлор, 21) 2582817/23-04
° °, 22):22.02 ° 78 (31). 7706941 (.32) 09 ° 03. 77 (33) Франция (46),07 ° 07 ° 83» Бюл» 9 25 (72) Жюльен Вариан и Жан Жолли (Франция). (71) -.Руссель-Юклаф" (Франция)) (53) 547 ° 27.09(088 ° 8) (56) 1 ° Патент Франции Р 2214676, кл. С 07 С 43/20, опублик. 1974 (прототип).
I (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНИ, ДОВ МЕТЪФЕНОКСИБЕНЗИЛИДЕНОВ обшей формулы
„„SU„„, 28245 А
3(Я) С 07-С 43 225 С 07 С l 2 взаимодействием метафенокситолуола с галоидйруюшим агентом, выбранным из группы: хлор, бром Н-бромсукцинимид, в среде углеводорода в присутствии ,промотора при нагревании, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве (промотора:используют азо-Бйсизобутиронитрил или перекись бензоила и процесс ведут при кипении реакционной массы с двумя эквивалентами галоидируюшего агента. Q
1028245
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения галогенидов метафеноксибензилиденов„ которые находят применение, например, для получения метафеноксибенэальдегида.
Известен способ получения галогенидов метафеноксибенэилиденов, заключающийся в том, что метафенокси толуол подвергают галоидированию бромом (хлором) 1,1-1,2 эквивалентами в среде ароматического углеводорода при температуре 200-250 С в присутствии промотора — трихлорида
Фосфора(1).
Согласно известному способу получают сложную смесь галогенпроизводных .
Аналитическим путем установлено, что содержание в смеси галогенидов бенэилидена составляет 9-15%.
Цель изобретения †. увеличение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается согласно способу получения галогенидов метафеноксибензилиденов общей форму.лы
0 C-Ê б
/ 3 где Х вЂ” атом хлора или брома,взаи. модействием метафенокситолуола с двумя эквивалентами галоидирующего агента, выбранного из группы: хлор,,бром, N-бромсукцинимид в среде угл з водорода в присутствии промотора, йри нагревании в качестве промотора используют азо-Бис-изобутиронитрил или перекись бензоила и процесс ведут при кипении реакционной массы с двумя эквивалентами галоидирующего агента.
Предлагаемый способ осуществляют с использованием 2-х эквивалентов галоидирующего средства„-- Если использовать:галоидирующий агент в мень" шем количестве, то выход целевого продукта значительно снижается, В случае применение более 2-х эквивалентов образуются примеси, загряз.няющие целевой продукт.
Для галоидирования используют хлор, бром и N-бромсукцинимид.
В качестве растворителей используют низшие алифатические галоидуглеводороды, например тетрахлорметан
Полученный целевой продукт можно использовать в последующих синтезах или после очистки.
Выход конечного продукта состав.ляет 68-85% на взятый метафенокситолуол.
Пример l. Дибромид метафеноксибензилидена, В 34 л тетрахлорметана вводят
3 кг метафенокситолуола, нагревают до кипения, удаляют перегонкой 4 л растворителя для получения безводной среды, охлаждают, вводят 6,06 кг
5 N-бромсукцинимида, а затем 210 r азо-би -изобутиронитрила, нагревают с обратным холодильником, выдержива.ют при кипячении в течение 23 ч, охлаждают до 20 С. перемешивают в
10 течение 30 мин при этой температуре удаляют фильтрацией образовавшийся сукцинимид концентрируют
Фильтрат досуха йерегонкой под уменьшенным давлением и получают
5,845 кг сырого дибромида метафеноксибензилидена (содержание брома 42,5%, теоретическое содержание
46,7%), что соответствует выходу 85% по отношению к исходному метафенокситрлуолу.
Ректификацией под уменьшенным давлением получают бромид метафеноксибензилидена в чистом виде. Т.кип.152153 С (0,4 мм рт.ст., точка затвердения (+)27,5 С), мол.м. 342,05.
Вычислено,%: С 45,65;Н; 2,95;
Br 46, 74. С . Я „ Вг20.
Найдено,%" .С 45,8; Н 3,0;Br 46,4.
Пример 2. Дибромид метафен оксибензилидена, Приготовляют раствор брома, растворяя 2 г азо-бис-иэобутиронитрила в
240 см тетрахлорметана, перемешивают, 9 прибавляют 214,4- г брома и получают
310 cM раствора брома.
В 360 смзтетрахлорметана вводят
24 г метанофенокситолуола, 1,8 г аэо5 с- изобутиронитрила, нагревают с обратным холодильйиком и сразу вво» дят в течение около 2 ч 96 r мета фенокситолуола и 240 см приготовленЭ ного раствора брома, после чего охлаждают, прибавляют 1,7 г азо-бисизобутиронитрила, кипятят реакцйон45 ную массу, вводят в течение 3-4 ч, в зависимости от поглощения брома, 70 см э полученного выше раствора брома, вводя по истечении 2 ч 1,7 r аэо- бис-изобутиронитрила, перемеши5р вают при нагревании с обратным холо дильником в течение 1 ч по окончании введения брома, охлаждают, концентрируют раствор перегонкой под уменьшенным давлением (около 10 мм рт.ст.) и получают 230 г сырого дибромида метафеноксибенэилидена, содержащего
75% дибромида метафеноксибензилидена, что соответствует выходу 77% по отиошению к употребляемому метафенок-. ситолуолу.
Ректификацией под уменьшенным давлением получают чистый бромид метафеноксибензилыдена того же качества, что и продукт, полученный
Ь5 s I1PHMePe l°.
1028245
Составитель N.Меркулова
РедактоР Н.Гунько . Техред .В далекорей КорРектоР Г«Orap
Заказ 4767/61 Тираж 418 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Пример 3. Дибромид метафеноксибензилидена. действуя аналогично примеру 2, но замещая азо-бис-изобутиронитрил
-1 перекисью дибенэоила, получают бромид метафеноксибенэилидена с тем же выходом и того же качества.
Пример 4. Дихлорид мета . .феноксибензилидена.
В 500 см з тетрахлорметана вводят
50 r метафенокситолуола, нагревают реакционную смесь до 70 С вводят
3 r аэо-b c-иэобутиронитрила, нагревают реакционную смесь с обратным холодильником, барботируют хлор, пропуская 35 г хлора в течение 1 ч
30 мин, после чего перемешивают в течение 30 мин при кипячении, затем охлаждают, концентрируют досуха перегонкой под уменьшенным давлением (около 10 мм рт.ст.), получают 71 r
5 дихлорида метафеноксибензилидена. .(сырого), что составляет 68В по от ношению к метафенокситолуолу. Сырой продукт ректифицируют под уменьшен- . ным давлением и получают -дихлорид
1О метафеноксибензилидена, мол.м.253,1 .
Вычислено,Ъз С 61,6буН 3,98
Cl 28 0 °
С „,Н„ООС12
Найдено,В: С 61,6 Н 3,9g Cl 28,0.