Способ получения металлокомплексов феофитина ( @ + @ )

Способ получения металлокомплексов феофитина ( @ + @ )

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

ОЮ

РЕСПУБЛИН ()9) ()))

3(Я) С 07 Р 487/22

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ . ;, 11

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ "

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3343560/23-04 ,(22) 15.07.81 (46) 15.07.83. Бюл. 9 26 (72) О.A. Голубчиков, О.И. Койфман, Н.Л. Голубчикова, Б.Д. Березин, К.A. Аскаров, С.Т. Рашидова . и Н.С. Ениколопав (71) Ивановский ордена Трудового

Красного Знамени химико-технологический институт и Институт химии неводных растворов AH СССР (53) 547.712.36.07{088.8) (56) l. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталлоциани нов. М., Наука,, 1978, с. 17-19.

2. Smith К.И. Porphyrins and

metalloporphyrins. — Elsevier, й, 1975. (54} (571 .СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛОКОИ

ПЛЕКСОБ ФЕОФИТИНА (A+B ) воздЕйствием хлорофиллсодержащего вещества с ацетатом металла в уксусной кислоте при

50-60 С, отличающийся тем, что, с целью повыаения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве хлорофиллсодержащего вещества йспользуют экскременты тутового шелкопряда или листья крапивы, которые обрабатывают 70-100%-ной ук.,сусной кислотой, содержащей ацетат металла при весовом соотношении хлорофиллсодержащее вещество: ацетат металла, равном 1:1, 5-1, 94.

1028671) 649 605

Н1Ф() (4,50) (4,005) 409

548 495 (3,550) (3,460) (4,67) 402

454

602

И1Ф(Ь) (4,57) (3,65) (3 44) (4,46) (4,01) 502

550

651 610

СиФ(а) (4,582) (3,956) (4,78) (3, 552) (3, 530) 626 592

СцФ(Ь) (4,26) (3,887) 523 (3,704) (4,775) 520

570

660

Епф(а) (4,714) (4,049) (3, 762) (3, 592) (4,94) 452

536 °

570

641 595

Zn4(b) (4, 32) (3,856) (4,764) (3,793) (3, 672) Пример 1. К 3 л 70оо-ной . растворения соли. К полученному растуксусной кислоты добавляют 1,94 кг вору добавляют 1 кг ЭТШ. Смесь нагреацетата меди, подогревают до полного 65 вают 15 мин .при 50-60 С. Далее смесь

Изобретение относится к органической химии, конкретно к улучшенному способу получения металлокомплексов феофитина (а+в), хлорофилловой кислоты, которые могут найти применение в химической промышленности как катали- 5 заторы.

Известны способы получения метал-. локомплексов феофитина (а+в), основанные на выделении из сухих листьев крапивы свободного лиганда с после- 10 дующим введением в него в уксуснокислом растворе (1 J

Недостатками этих способов являются их многостадийность и низкий ab>ход целового продукта (0,4-0,6%). 15

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и получаемым результатам является способ получения металлокомплексов феофитина (а+в), заключающийся в обработке раствора 20 феофитина (а+в), полученного из хлорофилла, содержащегося в листьях крапивы, в 100%-ной уксусной кислоте ацетатом металла при мольном соотношении феофитина (а+в)г ацетат металла, равном 1:50, при 50-60 С. Выход

0,6% (2).

Недостатками способа являются низкий выход целевого продукта и многостадийность.

Цель изобретения — повышение выхо30 да целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения металлокомплексов феофитина (а+в),обрабатывают хлорофиллсодержащее вещество (сухие листья крапивы или экскременты тутового шелкопряда — 3TU) 70100%-ной уксусной кислотой, содержа щей ацетат металла при весовом сботношении хлорофиллсодержащее вещество: ацетат металла, равном 1:1,51,94, и 50-60 C c последующим выделением целевого продукта обычными приемами.

Выход целевого продукта 1,2-3,6Ъ, Для осуществления процесса используют уксусную кислоту концентрации

70-100%. Снижение концентрации кислоты приводит к уменьшению выхода целевого продукта. Процесс проводится при t=50-60ОС. Снижение температуры приводит к понижению выхода целевого продукта. При понижении 1 до 40 С выход продукта снижается на 8-15%.

Повышение t)60 С не позволяет улучшить выход целевого продукта.

Полученные металлокомплексы не имеют четких температур. плавления.

При 86-92 С они спекаются, при 120130 С становится вязким и затем начинают вздуваться. В литературе данные о Т„ N ;Ñî,2п комплексов феофитинов отсутствуют.

Идентификация полученных продуктов проводится по электронным спектрам поглощения. Скектры поглощения продуктов, полученных по методике, выбранной в качестве прототипа и по приведенной в примерах 1-9, совпадают.

Идентификация продуктов проводится после разделения на (а) и (в) компоненты. Спектры поглощения в уксусной кислоте И этаноле соответствуют литературным данным.

Спектры полученных комплексов феофитинов в уксусной кислоте

„,(е к.):

1028671 охлаждают, отфильтровывают. К фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л воды. Металлокомплекс переходит в эфирный слой. Эфирный раствор феофитината металла многократно промывают водой для удаления избытка ацетата металла и уксусной кислоты, эфир отгоняют.

Полученный осадок металлокомплекса высушивают на воздухе. Выход продукта (27 г) 2,7Ъ. Аналогично проводят синтез с крапивным порошком. Выход (18 r) 0

1,8Ъ.

Пример 2. К 3 л 80Ъ-ной уксусной кислоты добавляют 1,94 кг ацетата меди, подогревают до полного растворения соли. К полученному раст- 15 вору добавляют 1 кг ЭТШ. Смесь нагревают 15 мин при 50-60 С. Далее смесь охлаждают, отфильтровывают. К. фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л воды. Ме-. таллокомплекс переходит в эфирный .20 слой. Эфирный раствор феофитината металла многократно промывают водой для удаления избытка ацетата металла и уксусной кислоты, эфир отгоняют.

Полученный осадок металлокомплекса высушивают на воздухе.

Выход продукта (33 г) З,ЗЪ. Аналогично проводят синтез с крапивным порошком. Выход (26 г) 2,6Ъ.

Пример 3. К 3 л 100Ъ-ной уксусной кислоты добавляют 1,94 кг ацетата меди, подогревают до полного растворения соли. К полученному раствору добавляют 1 кг ЭТШ. Смесь нагревают 15 мин при 50-60 С. Далее смесь 35 охлаждают, отфильтровывают. К фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л воды.

Металлокомплекс переходит в эфирный слой. Эфирный раствор феофитината металла многократно промывают водой 40 для удаления избытка ацетата металла ,и уксусной кислоты, эфир .отгоняют.

Полученный осадок металлокомплекса высушивают на воздухе. Выход продукта (33 г) З,ЗЪ. Аналогично проводят син-45 тез с крапивным порошком. B .ixnp (27 r) 2,7Ъ.

Пример 4. К 3 л 70Ъ-ной уксусной кислоты добавляют 1,5 кг ацетата никеля, подогревают до полного растворения соли. K полученному раствору добавляют 1 кг ЭТШ (или крапивного порошка). Смесь нагревают в течение получаса при 50-60ОС. Далее смесь охлаждают, отфильтровывают .

К фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л55 воды. Металлокомплекс переходит в эфирный слой. Эфирный раствор феофитината металла многократно промывают водой для удаления избытка ацетата металла и уксусной кислоты, эфир от- 60 гоняют. Полученный осадок металлокомплекса высушивают на воздухе. Выход продукта (17 г) 1,7Ъ. Аналогично проводят синтез с крапивным порошком.

Выход прфдукта (14 r) 1,4Ъ.

Пример 5. К 3 л 80Ъ-ной уксусной кислоты добавляют 1,5 кг ацетата никеля, подогревают до полного растворения соли. К полученному раствору добавляют 1 кг ЭТШ (или крапивы). Смесь нагревают в течение получаса при 50-60 С. Далее смесь охлаждают, отфильтровывают. К фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л воды. Металлокомплекс переходит в эфирный слой. Эфирный раствор феофитината металла многократно промывают водой для удаления избытка ацетата металла и уксусной кислоты, эфир отгоняют. Полученный осадок металлокомплекса вы- сушивают на воздухе. Выход продукта (22 r) 2,2Ъ. Аналогично проводят синтез с крапивным порошком. Выход продукта (18 r) 1,8Ъ.

Пример б. К 3 л 1ООЪ-ной уксусной кислоты добавляют 1,5 кг ацетата никеля, подогревают до полного растворения соли. К полученному раствору добавляют 1 кг ЭТШ. Смесь нагревают в течение получаса при 50о

60.С Далее смесь охлаждают, отфильтровывают. К фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л воды. Иеталлокомплекс переходит в эфирный слой. Эфирный раствор феофитината металла многократно промывают водой для удаления избытка ацетата металла и уксусной кислоты, эфир отгоняют. Полученный осадок металлокомплекса высушивают на воздухе. Выход продукта (22 r)

2,2Ъ. Аналогично проводят синтез с крапивным порошком. Выход продукта (18 r) 1,8Ъ.

Пример 7 . К 3 л 70Ъ-ной уксусной кислоты добавляют 1,63 кг ацетата цинка, подогревают до полного растворения соли. К полученному раствору добавляют 1 кг ЭТШ. Смесь нагревают в течение получаса при 5060 С. Далее смесь охлаждают, отфильтровывают, к фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л воды. Металлокомплекс: переходит в эфирный слой. Эфирный раствор феофитината металла многократно промывают водой для удаления избытка ацетата металла и уксусной кислоты, эфир отгоняют. Полученный осадок металлокомплекса высушивают на воздухе. Выход продукта (12 r)

1,2Ъ. Аналогично проводят синтез с крапивным порошком. Выход (27 г) 2,7Ъ

Пример 8. К 3 л 80Ъ-ной уксусной кислоты добавляют 1,63 кг ацетата цинка, подогревают до полного растворения соли. К полученному раствору добавляют 1 кг ЭТШ. Смесь нагревают в течение получаса при 5060 С. Далее смесь охлаждают, отфильтровывают, к фильтру добавляют 1 л эфира и 0,5 л воды. Металлокомплекс переходит в эфирный слой. Эфирный раствор феофитината металла многократно промывают водой для удаления

10286П

Составитель М. Кулиш

Редактор Т. Веселова Техред M.Коштура . Корректор Л.Бокшан

Заказ 4888/21 Тираж 418 Полписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 избытка металла и уксусной кислоты, эфир отгоняют. Полученный осадок металлокомплекса высушивают на воздухе.

Выход продукта (36 r) 3,6%. Аналогично проводят синтез с крапивным порошком. Выход (30 г) 33.

Пример 9. К 3 л 100%-ной уксусной кислоты добавляют 1,63 кг ацетата цинка, подогревают до полного растворения соли. К полученному раствору добавляют 1 кг ЭТШ. Смесь нагре-10

t О вают в течение получаса при 50-80 С.

Далее смесь охлаждают, отфильтровыва-. ют, к фильтру добавляют 1 л эфира и

0,5 л воды. Иеталлокомплекс переходит, в эфирный. слой. Эфирный раствор феофитината цинка многократно промывают водой для удаления избытка ацЕтата металла и уксусной кислоты, эфир отгоняют. Полученный осадок металлокомплекса высушивают на воздухе. Выход продукта (34 r) 3,4% ° Аналогично проводят синтез и крапивным порошком

Выход продукта (30 г ) 33.

Таким образом, применение данного изобретения позволяет повысить выход целевого продукта в 2-6 раэ и вести процесс в одну стадию.