Трифенилсилокситрихлорид титана в качестве компонента катализатора полимеризации этилена и способ его получения

Трифенилсилокситрихлорид титана в качестве компонента катализатора полимеризации этилена и способ его получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. Трифенилсилокситрихлорид титана формулы (CgH5),SiOTiCl в качестве компонента катализатора полимеризации этилена. ,;2. Способ получения трифенилсрлокеитрихлорида титана,о тличающийс k тем, что проводят взаимодействие четыреххлористого титана с трифенилсиланолом в инертном растворителе гексане или четыреххлористом углероде при температуре от 20°С до темпера- § туры кипения растворителя. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН цыц С 07 Р 7/02 С 07 Р 7/28

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

Il0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1:

: К ABTQPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3286507/23-04 (22) 08.05.81 (46) 15.07 .84. Бюл. Р 26 (72) Н.Н.Корнеев, Ю.В.Макаров, С.Л.Гершкохен, Г.В.Полякова, В.Ф.Василенко, Е.В.Веселовская, A.K.0âèñ и О.Г,Кузьмин (531 546. 821. 07 (088. 8) (56) 1. Голосов A.Ï., Динцес A.È.

Технология производства полиэтилена и полипропилена. M., "Химия", 1978, с. 146.

2; D.С.Bradley auf а11, 7.Chem.

Soc. 1952, 2773.

3. Андрианов К.A., Дулова В.Г.

Изв. AH СССР, ОХН, 1958, 9 5, 644, 4. Андрианов К.A., Курашева Н.A. ДАН СССР, 1960, 131,825. (54) ТРИФЕНИЛСИЛОКСИТРИХЛОРИД ТИТАНА

В КАЧЕСТВЕ КОМПОНЕНТА КАТАЛИЗАТОРА

ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И СПОСОБ ЕГО

ПОЛУЧЕНИЯ. (57) 1. Трифенилсилокситрихлорид титана формулы (С6Н ) БхОТ С1 в качестве компонента катализатора полимеризации этилена., 2. Способ получения трифенилснлокситрихлорида титана,о т л и ч а ю щ и й. с я тем, что проводят взаимодействие четыреххлористого титана с трифенилсиланолом в инертном растворителе гексане или четыреххлористом углероде при температуре от 200С до темпера- Я туры кипения растворителя.

1029 "/9

Изобретение относится к новым производным хлорида тиатана, в частности трифенилсилокситрихлориду титана, формулы (Cg Hg) Si0TiC1g

5 и способу его получения.

Трифенилсилокситрихлорид титана может быть использован . в качестве компонента катализатора полимеризации олефинов, в частности для полимеризации этилена.

Известна применяемая в промышленности для полимеризации этилена каталитическая система на основе четыреххлористого титана (1) .

Известен также метокситрихлорид 15 титана в качестве основы каталитической системы полимеризации этилена (ij .

Недостатком метокситрихлорида титана- основного компонента этой 20 каталитической системы является недостаточно высокая активность катализатора на его основе и низкая термостабильность соединения так.при

40 С и разрежении 3-5 мл рт.ст меток- 25 ситрихлорид титана подвергается реакции диспропорционирования .

Известен способ получения триалкилсилокситрихлоридов титана реакциями четыреххлористого титана с силано- 30 ,лятами щелочных металлов, имеющий лишь препаративное значение (3»..

Известен также способ получения триалкилсилокситрихлоридов титана путем нагревания четыреххлористого титана с избытком гексаалкилдисилоксана (4) .

Недостатком способа является его ограниченное применение, поскольку, например, гексафенилдисилоксантвердое вещество с высокой темпера- 40 турой плавления (выше 200 С). цель изобретения — изыскание новых компонентов катализаторов, обладающих повышенной термостабильностью, 45 и способ их получения.

Цель достигается тем, что в качестве компонента катализатора полимеризации этилена используется новое соединение, строение которого выражается следующей формулой (Сь H g) 3 S>OT> С1 .

Способ получения трифенилсилокситрихлорида титана осуществляют путем

ВзаимОдействия четыреххлОристОГО титана с трифенилсиланолом в инертном растворителе, гексане или четыреххлористом углероде при температуре от 20 Сдо температуры кипения растворителя. — 60 .По окончании реакции целевой продукт при помощи известных методов изолируют и очищают.

Предлагаемый способ дает выход

98Ъ трифенилсилокситрихлорида титана.

Пример 1. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, загружают в токе аргона

100 мл гексана, 15,4 (,0,081 моль)

TiC14, после чего добавляют при перемешивании 20,32 r(0,074 моль) трифенилсиланола, нагревают смесь до кипения и кипятят в течение

10 мин. Затем реакционную массу охлаждают до — 50"С, при этом выпадает кристаллический осадок. Раствор декантируют, промывают осадок двумя порциями охлажденного до -50 С гексана и высушивают в токе аргона. Получают 30,62 г продукта. .пл. 76 85 С (в запаянном капилляреj .Выход

98,1Ъ от теоретического.

Вычислено для трифенилсилокситрихлорида титана,Ъ: С 50,3; Н 3,50;

Ti 11,28; С1 24,8.

Найдено,Ъ: С 50,23; Н 3,71;

Ti 11,4; С1 24,2. данные элементного анализа соответствуют содержанию основного вещества в продукте 100Ъ. Результаты

ИК -спектроскопического анализа подтверждают предполагаемый состав полученного вещества.HK -спектр продукта в вазелиновом масле содержит характеристические полосы колебаний фенильных групп при 700, 1120, 1430 cM" и ряд полос в области 3000-1

3100 см, а также сильную полосу при 910 см, соответствующую колебанию связи Ti-D-Si.

Пример 2. Опыт проведен аналогично предыдущему при 20 С без нагревания реакционной смеси. Выход трифенилсилокситрихлорида титана 91Ъ, Пример 3. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, в токе аргона загружают

60 мл сухого четыреххлористого углерода, 14,2 г(0,075 ммоль TiC1<), после чего при перемешивании при

20 Сдобавляют 19,3 г (0,070 моль) трифенилсиланола и нагревают смесь при кипении растворителя 1 ч. Раствор охлаждают до -20 С . При этом выпадают кристаллы трифенилсилокситрихлорида титана, которые отфильтровывают.

Получают 23,7 г продукта, выход 80Ъ.

Вычислено для трифенилсилокситрихлорида титана,Ъ: Ti 11,18; С1 24,8.

Найдено,Ъ: Ti 11,2; С1 25,0.

В таблице представлены результаты испытаний хлоридов в качестве компонентов катализаторов полимеризации этилена.

10 29 79

6Ч кгс/см

Я предел текучес ти при растяжении

ПТР г/10, мин по казатель текучести расплава

Соединение титана

Относительное удлинение при раэрыве,%.Плотность полиэтилена г/см

135 (2) 306 236

309 204

286 262

326 193

297 241

323 218

2,67

6,82

1,33

930 750

145

155

:: И

1Ю

780

9,14

6 9)3 3

190

690

1,8

900

247

726

224

10,7 х) Хлориды титана наносились на хлористый магний в шаровой мельнице.

В качестве сокатализатора использовался диизобутилалюминий гидрид. получаемого полиэтилена на 1 г титана при использовании трифенилсилокситрихлорида титана против 145 кг при использовании - метокситрихлорида) .

Как видно из приведенной таблицы, катализатор на основе трифенилсилокситрихлорида титана в 1,5 раза более активен, чем на основе метокситри- 30

)лорида титана (в среднем 220 кг

Редактор Л.Письман Техред A.Êèêåìåçåé Корректор О.Тигор

Закаэ 5494 Тираж 381 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, МосквЫ, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4

Выход поли этилена, кг/г

T e

6 кгс/см предел прочнос ти при разрыве

0,9606

0,9622

0,9577

0,9663

0,9591

0,9647