Способ получения выпускной формы фталоцианиновых пигментов

Способ получения выпускной формы фталоцианиновых пигментов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫПУСКНОЙ ФОРМЫ ФТАЛОЦИАНИНОВЫХ ПИГМЕНТОВ Диспергированием Фт алоцианина меди в КС СОШЗНАЯ . . -.j I ТВлйй м(;1{Л1 &Мди{ ТЙКд 1 среде этиленгликоля в присутствий по варенной соли и производного фталоцианина меди, отличающийс я тем, что, с целью повышения красящей способности диспергйруемости, стойкости к флокуляции и рекристаллизации пигментов, S качестве .производного фталоцианина меди используют 5-10%-ный раствор тетракиссульфани да фталоцианинд меди общей формулы CuPctSOjiNHCeH X, . . где СиРс - остаток фталоцианина меди X - водород, хлор, бром, йод, метоксигруппа; п 3,5-4, в диметилформамиде в количестве 5- Р (б 10% от веса сухого пигмента. (Л

СО}03 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1030391 t ÎÑÓÄAPGÒÂEÍHÛÉ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H ABTOPCHCOAY СВИДЕТЕЛЬСТВУ меди; йод, I (21) 3423183/23-05 (22) 15.04,82 (46) 23.07 . 83. Бюл. 9 27 (72) Н.Г. Сарынина, Б.Г. Аристов, М.A. Чекалин и В.A. Смрчек (53) 668. 819. 5 (088 ° 8) (56) 1; Патент США 9 2476950, кл. 106-288, опублик. 1947.

2. Авторское свидетельство СССР

9 681083., кл. С 09 В 47/04, 1975.

3. Авторское свидетельство СССР

Н(642344, кл. С 09 В 47/08 1979.

4. Патент Японии Р 20986, кл. 23 A 3, 1976 (прототип) .

1 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫПУСКНОЙ

ФОРМЫ Ф(1(АЛОЦИАНИНОВЫХ ПИГМЕНТОВ диспергированием фталецианииа меди в

3(51) С 09 В 47/08(С 09 D 67/12

L среде этиленгликоля s присутствии пои аренной соли и производного фталоцианйна меди, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения красящей способности диспергнруемости, стойкости к флокуляции и рекристаллизации пигментов, в качестве производного фталоцианина меди испольэуют

5-10%-ный раствор тетракиссульфанилида фталоцианина меди общей формулы. СиРс (SO NHC@ H X) где СиРс - остаток фталоцианина

Х - водород, хлор, бром, метоксигруппа;

n = 3,5-4, в диметилформамиде в количестве

10% от веса сухого пигмента.

1030391

Изобретение относится к технологии голубых фталоцианиновых пигментов, использующихся в лакокрасочной, промышленности и для приготовления, печатных красок.

Фталоциаииновые пигменты, исполь- 5 эуемые в системах, содержащих органические растворители; должны обладать высокой стойкостью к рекристаллизации и флокуляции и достаточно хорошо диспергироваться в процессе приготовления эмалей и красок.

Известны методы получения некристаллизующихся и нефлокулирующих форм фталоцианиновых пигментов, заключающиеся в добавлении к низкохлорирован-,)5 ному фталоцианину меди, стойкому к рекристаллизации, дефлокулянта, пред- ставляющего. собой производное фталоцианина меди с основными или кислотными группами 0 1Ý, и защитных смол ,(обычно производных канифоли), добав-2О ляемых в количестве 5-10 мас.Ъ.Добавление смолы необходимо для улучшения диспергируемости пигмента в эмалях и красках, поскольку использование дефлокулянта приводит к сильному агрегированию пигментных частиц на стадии сушки пигментной формы С23, Недостатком известных способов является необходимость использования хлорированного фталоцианина меди, 30 отличающегося по сравнению с не содержащим хлор фталоцианином меди нежелательным зеленым оттенком и пони-. женной красящей силой. . Известно также, что для получения 35

j3-модификации фталоцианиновых пигментов диспергирование технического фталоцианина меди ведут s среде этиленгликоля в присутствии поваренной соли и 0,1-0,3. ч. перхлорэтилена от 4О веса технического фталоцианина меди при 50-60 С Е 33.

Недостатком данного способа является необходимость использования дификации @Ta oUHaHHHa 45 меди, устойчивой к растворителям.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения выпускной .формы фталоцианиновых пигментов диспергирова- нием фталоцианина меди в среде этиленгликоля в присутствии поваренной соли и производного фталоцианина меди - моносульфокислоты фталоцианина меди С43.

Недостатками известного способа являются незначительная красящая способность, диспергируемость, стойкость к флокуляции и рекристаллизации пиг ментов.

Целью изобретения является позы- б0 шение,красящей способности, диспергируемости, стойкости к флокуляции и рекристаллизации пигментов..

Поставленная цель достигается тем что.по известному способу получения б5 выпускной формы фталоцианиновых пигментов диспергированием фт алоцианина меди в среде этиленгликоля в присутствии поваренной соли и производного фталоцианина меди, в качестве последнего используют 5-10%-ный раствор тетракиссульфанилида фталоцианина меди общей формулы

СиРс (БОд NHCq Н X), где Pc - остаток фталоцианина меди:

Х - водород, хлор, бром, йод, метоксигруппа;

n - 3,5-4 в диметилформамиде в количестве 5103 от веса сухого. пигмента.

Тетракиссульфанилид фталоцианина меди формулы является новым соединением, полученным по схеме, приведенной в примере 1.

Пример 1 ° A. Синтез модифицирующих добавок.

Модифицирующую добавку вида

СиРс(БО ИНС Н Х)„, где Х=Н) n=3,4-4, наносимую на поверхность фталоцианинового пигмента (CllPc), получают по следуюшей схеме:

4НЬ0 СЕ Н ЙСЬН4Х

CuPc — З- Сирс(ЙО ceI 2

2 4.

Н2МСЬН1Х

c u pc (cue f4u cc Hu- Õ)

Синтез состоит из двух- стадий: получения тетрасульфахлорида фталоцианина меди, его выделения; амидирования,,1

Получение тетрасульфахлорида фта лоцианина .меди, К 1,07 моль .хлорсульфоновой кислоты (HSO C8) добавляют при размешивании 1003-ный фталоцианин меди в количестве 0,0238 моль. При этом смесь охлаждают на водяной бане (температура смеси должна быть не выше

40 С) °

Полученную смесь быстро нагревают до 140 С и размешивают в течение

5 ч. Затем полученный продукт охлаждают до 50 С и добавляют тионилхлорид (34 мл) в течение 30 мин. Затем температуру поднимают до 80 С и смесь размешивают при этой температуре 2 ч.

После охлаждения до комнатной температуры раствор медленно выливают на смесь 1500 r льда и 500 г воды.

Осадок промывают 1000 г ледяной воды (температура не выше 0 С), отжимают и немедленно используют в стадии ами дирования.

Амидирование, Амин общей формулы QNC

X = Н, в количестве 0,1190 моль предварительно растворяют в 100 г тетрагидрофурана. Затем по каплям .добавляют к водной суспензии полученного тетрасульфохлорида при непрерывном перемешивании в течение 45 мин. Полу ченную смесь размешивают в течение

Оттенок Диспергируемость за*30 мин, мкм

Стойкость к флокуляции по и Е, усл. ед.

Стойкость к рекрист аллизации, Ъ от исходного

Красящая сила, Ъ

Добавка, ф

Пигмент

3 (Стоек) 8 5-90

0 (Зн.стоек) 100

Изв ест ный 10

По примеру 1 5

20-25

100

Норма

Значитель но чище, краснее

105

Значительно чище

По примеру 2 5

0 (Зн.стоек) 100

105

0 (Зн.стоек) 100

По примеру 3 . 8

110

Значительно чище, значительно краснее

0 (Зн.стоеК) 100

По примеру 4 10

110

То же

0 (Зн стоек) 100

То же

По примеру 5 8

112

12 3 (Зн.стоек) 85

По примеру 6 10

Тупее

Значитель- 12 но чище, значительно краснее

По примеру 7 4

112

Тупее

)3 (Зн.сто-. 100 ек) (fo примеру 8 15

2 ч, при этом температуру поддерживают равной 25-30 С °

Осадок отфильтровывают, цромываыт. дистиллированной водой от ионов хлора и сушат при 60 С.

Продукт амидирования очищают дву- 5 кратным переосаждением из раствора диметилформамид - ацетон - вода,взятых в объемных соотношениях 1:1:1,5.

Б. Получение .пигмента, В лопастной смеситель емкостью )0

: :250 ь3л загружают 20 r A-модификации

: фталоцианйна меди содержащего не менее 95% основного вещества и ЗЪ хлора, 1 г тетракиссульфанилида фталоцианина меди СиРс (80 NHCq Hq) p, растворенного в 20 r диметилформамида (т.е. 5%-ный раствор в диметилформамиде), 140 г мелкораздробленной

Пример 2. Все делают аналогично примеру 1, но вместо тетракис сульфанилида фталоцианина меди используется его галогенпроизводное

СиРс jS+NHC6Hj X)>, где Х = CC, n = 3,4, полученйое согласно примеру 60

1А и растворенное в 10 г диметилформамида .

Полученный пигмент обладает высо1 к ой стойкостью к рек рис т алли зации и флокуляции В алкидных эмалях Воз» 65 поваренной соли, 18 r этиленгликоля и перемешивают при комнатной температуре в .течение 1-2 ч. Реакционную массу фильтруют, промывают водой от

„поваренной соли и этиленгликоля при

60-80 С.

Полученный пигмент испытывают s алкидной эмали воздушной сушки. Он обладает высокой стойкостью к флокуляции и рекристаллизации.

По сравнению с пигментом, полученным согласно известному способу пигмент, .полученный по предлагаемому способу, обладает повышенной красящей силой, более чистым тоном и хорошей диспергируемостью.

Сравнительные результаты испытаний приведены в таблице. душной сушки и в печатных красках для глубокой печати и позволяют получать насыщенные выкраски чистого

„голубого цвета.

Пример 3. Все делают аналогично примеру 1, но в качестве дефлокулянта используется бромпроиз . водное сульфанилида, полученное согласно примеру lA в количестве

8 мас.Ъ от веса сухого пигмента.

1030391

Составитель Т. Калинина

Редактор Н. Егорова Техред И.Метелева Корректор .О. Повх

Заказ 5130/28 . Тираж 639 Подписное! ВНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб;, д. 4/5

Ю ° М

Филиал ППП Патент™, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Полученный пигмент близок по. свойствам пигменту, полученному в примере 2. Выкраски пигмента в алкидных эмалях.воздушной сушки и в печатных красках для глубокой печати имеют насыщенный цвет чисто-голубого цвета 5 с красным оттенком.

Пример 4 ° Все делают аналогично примеру 1, но s качестве дефлокулянта используется йодпроиэводное сульфанилида фталоцианина меди, 1Q полученное согласно. примеру 1А в количестве 10 мас.в.

Полученный пигмент близок по . свойствам к пигментам, полученным в примерах 2 и 3 ° . . 15

Пример . 5 ° Все делайт аналогично примеру 1 но вместо тетракиссульфанилида фталоцианина меди используется его оксиметилпроизводное сульфанилида фталоцианина меди, полученное согласно примеру 1А.

Полученный пигмент близок по свойствам к пигментам, полученным в примерах 1 - 4.

П р И М е р б. Все.делаЮт аналогично примеру 1, но вместо тетракиссульфанилида фталоцианина меди используется трет-бутилпроизводное сульфанилнда фталоцианина меди в количестве 10 мас.Ъ.. Полученный игмент, однако, не стоек к флокуляции в алкидной. эмали воздушной сушки и красках глубокой печати.

Пример 7. Все делают аналогично примеру 1, но уменьшив количество добавляемого тетракиссульфанилида фталоцианина меди с 1 до 0,6 г. Получают пигмент стойкий к флокуляции, но не стойкий к рекристаллиэации (см. табл.).

Пример 8. Все делают аналогично примеру 1, но увеличив количество добавляемого тетракиссульфанилида фталоцианина меди с 1 до

2,5 r. Получают пигмент, стойкий к флокуляции (см,табл.).

Таким образом, как видно иэ при меров 7 и 8, известный способ нанесения тех же добавок, но, в количест.вах 5 или 10 мас.Ъ не дает положительного эффекта.

По сравнению с известным преимущество предлагаемого способа состоит в том, что можно получать голубые пигменты, более стойки к рекристаллизации и флокуляции, обладающие улучшенной диспергируемостью и хорошими колористическими свойствами,