Способ получения дибензилового эфира

Способ получения дибензилового эфира

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБЕНЗИЛОВОГО ЭФИРА взаимодействием бензилхлорида с водным раствором едкого натра в присутствии катализатора четвертичной аммониевой соли при бО-ЮО С, о тл ся тем, что с целью упрощения процесса , в качестве катализатора используют смесь димет ил бен зил (СН. С Н J алкиламмонийхлоридов,

„.SU„„1035020 A

СОК)З СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

f%OlVSJNH

3(5П С 07 С 43/205 С-07 С 41/01

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

00 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

;(21) 3314362/23-04. (22) 27.05 ° 81 (46) 15.08.83. Бюл. Р 30 (72) A. Т. Бабаян, Г. О. Торосян и С. Л. Паравян (71) Институт органической химии

АН Армянской ССР (53) 547 ° 27.07.(088.8) (56) 1. Патент США 9 4061682, кл. 260-611, опублик. 1977.

2. Там же (прототип) .

3. ТУ 6-01/816-75. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБЕНЗНЛОБОГО ЭФИРА взаимодействием бензилхлорида с водным раствором едкого натра в присутствии катализаторачетвертичной аммониевой соли при

60-100 С, отличающийся тем, что с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют смесь диметилбензил (Cp -iC Н ) алкилаьжонийхлоридов.

1 21

1035020

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дибензилового эфира взаимодействием бензилхлорида с водным раствором едкого натра в присутствии катализатора — смеси четвертичных аммониевых солей при 60-100 С, в качестве катализатора используют смесь диметилбензил (C H -С Н ) алкиламмоний10 2 -!8 э хлоридов.

Пример 1. Получение дибензилового эфира. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают

12,66 r (0,1 моль) бензилхлорида и 3,14 г (0,005 моль) 56%-ного водного раствора катамина АБ. Реакционную смесь нагревают на водяной бане при 92-95"С и перемешивают

10 мин. Эатем прикапывают 20 мл (0,2 моль) 10н. водного раствора едкого натра в течение 20 мин.

Перемешивание и нагревание продол55

Изобретен. е относится к способу получения дибензилового эфира, который находит применение как полупродукт в органическом синтезе.

Известен способ получения простых эфиров, в том числе и дибензилового эфира, взаимодействием бензилхлорида с водным раствором щелочного металла в присутствии катализатора индивидуальной четвертичной аммониевой соли общей формулы В„К2 К R4Q А, где R, R, R, R4 — углеводородный радикал С,-С.!«- Q Ð, Н; A †. анион, при 40-100 С, в частности тетра- н-бутиламмонийбисульфата, при 65 C(1).

Недостатком данного способа яв- 15 ляется получение дибензилового эфира с невысоким выходом. Так за 1,5 ч выход равен 19Ъ, за 3 ч — 28% и

19 ч — 54% °

Наиболее близким к изобретению является способ получения простых эфиров, в частности дибензилового эфира, взаимодействием аралкилгалогенида при 40-100"С с водным раствором едкой щелочи, в частности бензилхлорида, с водным раствором едкого натра в присутствии катализатора — индивидуального тетрабутиламмонийбисульфата (ТБАБ), выбранного из группы соединений общей форму 2 3 4 Д 1 2 Ъ ф углеводородный радикал С,-C<«Q-P или k; А - анион, и ацетата натрия, при 65 С.

Выход целевого пр оду кт а за

1,5 ч - 85Ъ, за 3 ч — 99Ъ, за 19 ч—

100Ъ (2 ).

Недо стат ком из вест ного способа является применение труднодоступного и дорогостоящего катализатора

ТБАБ и наличие второго катализатора. 40

Пелью изобретения является упрощение процесса. жают еще 40 мин. Смесь охлаждают и зкстрагируют трижды 240 мл эфира.

Эфирный экстракт промывают 5 мл воды и высушивают над Na250+. После отгонки растворителя перегонкой под вакуумом получают 7,65 г (77Ъ) д бензилового эфира.

Т кмг! 172175оС/20 мм рт. ст., n2 1,5613.

Найдено, %: С 84,34р H 7,07;

С„4Н +О.

Вычислено, Ъ: С 84,81; Н 7,07.

ИК-спектр, 4, см-": 700, 740 (Аг-Н) 1070 (С-О), 1500, 1600 (С -"С), 3040, 3060, 30 85 (A г-Н). Выход дибензилового эфира по ГЖХ методом внутренней нормализации 80Ъ.

Пример 2. Аналогично прюлеру 1 из 13,93 г (0,11 моль) бензилхлорида, 3,77 г (0,006 моль) 56%ного водного раствора катамина AB и 18 мл (0,18 моль) 10н. водного раствора едкого натра с той разницей, что нагревают 2 ч, получают

7,55 г (76Ъ) дибензилового эфира.

Т, и 172-175 C/20 мм рт,ст. Выход по ГЖХ 79%.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 11,39 r (0,09 моль) бензилхлорида, 2,52 r (0,04 моль)

56Ъ-ного водного раствора катамина

AE и 22 мл (0,22 моль) 10н ° водного раствора едкого натра с той лишь разницей, что нагревают в течение

3 ч, получают 7,84 r (79%) дибензилового эфира.

Т„ „ 172-175 С/20 мм рт. ст. Выход по ГЖХ 82Ъ.

Пример 4 ° Аналогично примеру 1 из 12,66 г (0,1 моль) бензилхлорида, 3,14 r (0,005 моль) 56%-ного водного раствора катамина AE и 20 мл 1 Он. водного раствора едкого натра (0,2 моль) при 58-60 С за б ч получают 6,96 г (70%) дибензилового эфира.

Т.„„„ 172-175 С/20 мм рт. ст. Выход по ГЖХ 72Ъ.

Предложенный способ позволяет упростить процесс за счет применения вместо 2-х катализаторов по известному способу (ТБАБ и ацетата натрия) только одного и более доступного и дешевого катализатсра (катамин

АБ). Стоимость 1 кг такого катализатора, выпускаемого промышленностью, составляет 1,5 р., что позволяет по сравнению с известным способом снизить себестоимость 1 кг целевого продукта в 14-25 раз. При этом выход целевого продукта достигает

72-82Ъ по данным ГЖХ при времени реакции 1-3 ч, в то время как в условиях известного способа в присутствии одного катализатора — тетрабутиламмонийбисульфата — выход целевого продукта составляет за 1,5 ч19Ъ, 3 ч — 28%, 19 ч — 54%.

1035020

Составитель М. Меркулова

Редактор A. Гулько Техред М. Надь

Корректор С. Шекмар

Заказ 5750/20 Тираж 418

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Применение катамина AB позволяет в предложенном способе использовать меньший избыток едкого натра(двукратное вместо 4.4-кратного) и с концентрацией 30 -35%, вместо

50%- ной.