Способ получения этанола
Иллюстрации
Реферат
1. СПОСбБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТАНОЛА взаимодействием метанола, окиси углерода и водорода при 205-225 С, давлении 145-260 атм в. присутствии кобальт рутениевого катализатора, отличающийся тем, 1Т.О, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии кобальтрутениевого катализатора, содержаще го , иотный галогенид формулы М; , где М-металл,вы«й анный из группы нат-. рий, калий, литий или аммоний; Х,. бром, йод, и алкилгалогенид формулы RY; где Р-алкил , У - йод, бром, йри молярном отношении Х/Со, равном 6-100, У/Со, равн6м Т441 , и RU/CO, равном 5-13. 2.Способ по П.1, о т л и чающийся тем, что в качестве алкилгалогенида используют метилйодид. 3.Способ по П.1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что в качестве ионного галогенида используют йодид. 4.Способ по П.1,,о т л и ч а ю щ и и с я тем, что гпроцесс ведут при концентрации кобальта 1,24 ,8 мг-ат/л.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
/ I
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
ГЩУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2931104/23-04 (22) 05. 06. 80 (31) 79 150 79 (32) 07.06.79 (33) Франция (46) 23.08.83. Бюл. Р 31 (72) Жан Готье-Лафайе и Робер Перрон (Франция) (71) Рон-Пуленк Эндюстри (Франция) (53) 547.262 ° 07(088.8) (56) 1. Патент Франции Ф 1323453, кл. С 07 С опублик. 1973.
2. Патент СИЛ У 3285948, кл. 26 0-6 42, опубли к. 19 6 6 (прот отип) . (54) (57) 1. СПОСбБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТАНОЛА взаимодействием метанола, окиси углерода и водорода при 205-225 С, давлении 145-260 атм в. присутствии кобальт рутениеВого катализатора, о т л и— ч ающий ся тем, что, сцелью
ÄÄSU ÄÄ1037838 А
3(Я) С 07 С 29/15; С 07 С 31/08 повыаения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии кобальтрутениевого катализ атора, содер;кащего, ионный галогенид формулы М), где
М - металл, выбранный из группы натрий, калий, литий или аммоний; Х-бром, йод, и алкилгалогенид формулы
RY; где R-алкил С1-С4. Y - йод. бром, йри молярном отнашении
Х/Со, равном 6-100, у/Со, равйом Т4-
41, и Ru/Ñî, равном 5.-13.
2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве алкилгалогенида используют метилйодид.
3. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве ионного галогенида используют йоди,ц. I
4. Способ по п.1,.о т л и ч а юшийся тем, что: процесс ведут при концентрации кобальта 1,24,8 мг.ат/л .
1037838
4,67 0,118 0,94 101,69 39,57 7,96 2; 3 1,18, 200 3000
3 3 6,8: 0,48 2,64 6,25 14 16 5,50 1:2 4,8 130 450
Изобретение относится к способу получения этанола путем гидрокарбонилирования метанола в присутствии катализатора на основе кобальта.
Известен способ получения этанола взаимодействием метанола, окиси
v гл ерод а и водород а при 1 75-210 О С, давлении 280-350 атм в присутствии ацетата кобальта и иода при молярном отношении Co/Н2, равном 1:4-1:2 $1).
Однако выход этанола 70-75г/ч, не-1О достаточен.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения этанола взаимодействием метанола, окиси углерода и водо-15 рода при 175-230 С, и давлении 681020 атм в присутствии в качестве, катализатора ацетата кобальта и иода, а также галогенида рутения в коли- честве, содержащем О, 05-0,12 г ат нй gg
1 г ат кобальта f21.
Выход э т анол а сост авляе т в и з вестном способе 350-400 r/÷ на литр реакционной смеси и 200 r/÷ на грамч ко» баль та. 25
Однако применение известного способа ограничено из-за использования высокого давления и недостаточйо вй-
Оокого выхода целевого продукта.
Целью изобретения является полы- Зп шение выхода этанола.
Поставленная цель достигается проведением процесса получения этанола взаимодействием метанола, окиси углерода и водорода при 205-225 С, давлении 145-260 атм в присутствии кобальтрутениевого катализатора, содержащего ионный галогенид формулы
МХ, где N - металл, выбранный из группы натрий, калий, литий, или аммоний„
Х - бром, иод, и алкилгалогенида формулы ЙУ, где R — алкил С„.-С, Уиод, бром,.при молярном отношении
X/Co, равном 6-100, У/Со, равном
14-41 и, Йо/Со, равном 5-13.
Преимущественно, в качестве 45 алкилгалогенида используют метилиодид, В качестве ионного галогенида используют иодид.
При этом процесс ведут при кон- 5п центрации кобальта 1,2-4,8 мг ат/л реакционной среды
Отличительной особенностью предлагаемого способа является проведение процесса в присутствии кобальтрутениевого катализатора, содержащего ионный галогенид. формулы МХ, где М— натрий, калий, литий, или аммоний, Х вЂ” иод, бром, и алкилгалогенид формулы R У, где R -алкил С.,-С,„
У вЂ” иод, броМ, и при молярном отношении Х/Со, равном 6-100, У/Со равном 14-41, и Ru/Со,равном 5-13.
Преимущественно, в процессе используют метилиодиды в качестве алкилгалогенида, иодиды — в качестве ионного галогенида и процесс ведут при концентрации кобальта, равной
1,2-4,8 мг.ат/л реакционной среды.
Проведение процесса так щ образом позволяет повысить выход этанола до
4400 r/÷ на 1 г кобальта.
Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали Z8-СМИТ 17-12 (стандарты Французской ассоциации.по стандартизации) емкостью 250 мп загружают
95 мл метанола, 5 мл воды, 521 мг (3,67 ммоль) иодистого метила, 1,8 r (12 ммоль) иодистого натрия, 0,127 мг ат кобальта в виде дикобальтоктакарбонила и 0,657 мг ат рутения в виде.трирутенийдодекокарбонила.
После этого УСтанавливают давление
140 атм с помощью эквимолекулярной смеси Со/Н>, затем при перемешивании доводят температуру в автоклаве до
215 С в течение 25 мин. Давление до стигает 210 атм, его поддерживают в пределах 220-260 атм путем периодичес-. кой загрузки смеси Со/Н2=1:2. Процесс ведут в течение 1 ч 15 мин при указанной температуре, затем нагрев и перемешнвание прекращают, автоклав охлаждают, газ удаляют, реакционную смесь анализируют методом газовой хроматографии. Получают 15;2 г этанола, 4,48 r окиси метила и этила и
0.88 г диэтилового эфира.
Выход этанола составляет 160 r/÷. л реакционной смеси и 2100 г/ч на граъи кобальта.
Проведение процесса при других условиях (пример 2-10) аналогично примеру 1.
Условия проведения, выход продукта 1037838
l,Ïðoäîëæåíèe таблицы,Концентрация исходныМ компонентов
Молярные от ношения т/
Получено этанола
Пример олиество
Ru, Х/Со
ar ат
Х, юдоль
У, ммоль
r/÷ л r/÷ на г кобальта
00, мг е.г"
270
93 75 40,94 1
90,90 27,12
5ю,24 0ю.128 1,66
3,58 0,132 0,66 3600
1300
12,97 1 1 1у28
6,6
5 ° 00 1:2
100
2500
,85 0,117 0,66 с
3 „,46 0,126 0,66
-102,5632,90 5,64 1: 2 1, 17 170
11,90 27,46 5,24 1:2 1,26 330
4400
1,26 220
150
9 6
2100
1.,2
4700
1;26 350
-(0,128" 2)+(1,66 3) - принадлежит соответственно C0J> и RuJ>.
Составитель Л. Горбачева
Редактор ArЛ1андор Техред С. Мигунова - Корректор Г.Огар.
Заказ 6049/60 Тираж 418 Подписное
ВНИИПИ Государственного комйтета СССР по делам, изобретений и открытий
113035, Москва, Ж435, Раушская наб., д.4/5
Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4
4. 12
5 . 12 б
7 1,5
8 12
- Y/Со, Ни/Оо
3,57 0,126 0,66 95,23 28,33 5,24 1:2
3,64 0.,120 1,3 50,00 30 33 10,83 1:2
3,46 0,126 0,66 23,81 97,46 5,24 1:2 и ат онал еакцинной смеси