Способ восстановления d, l-альфа-ациламино-бета- оксипропиофенонов, общей формулы (где г' к г" - радикалы, возможно имеющие заместители) в соответствующие d, l -трео- 1-арил-2-ациламино-1,3-пропандиолы

Способ восстановления d, l-альфа-ациламино-бета- оксипропиофенонов, общей формулы (где г' к г" - радикалы, возможно имеющие заместители) в соответствующие d, l -трео- 1-арил-2-ациламино-1,3-пропандиолы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12с1, З2го

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ЗАВИСИМОМУ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. И. Иванов, А. П. Арендаруи, M. И. Дорохова, В. Т. Климко, В. А. Михалев, В. Т. Протопопова, Д. Д. Смолин, Н. Е. Смолина, A. П. Сиолдинов

СПОСОБ ВОССТАНОВЛЕНИЯ d, 1-г-АЦИЛАМИНО-(-ОКСИПРОПИОФЕНОНОВ

ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ R ÑÎÑHÑÍ OH

NHCOR"" (ГДЕ R и R" — РАДИКАЛЫ, ВОЗМОЖНО, ИМЕЮЩИЕ ЗАМЕСТИТЕЛИ) В СООТВЕТСТВУЮЩИЕ d, l-ТРЕ0-1-АРИЛ-2-АЦИЛАМИНО-1,З-ПРОПАНДИОЛЫ

Заявлено 5 августа 1955 г. за N 2209/452823 в Министерство здравоохранения СССР

Основное авт. св. М 103794 от 20 мая 1955 I. на имя А. И. Иванова, А. П Арсидарук, М. И. Дороховой, А. С, Елиной, В. А. Михалева, А. П. Сколди: ова, Д Д, Смолина, Н. Е. Смолиной и Т. A. Щербаковой

В основном авт. св. Ко 103794 описан способ восстановления d, 1пара-нитро-а -ацетиламино- ". -оксипропиофенона в d, l-трео-1-пара-нитрофенил-2-ацетиламино — 1,3-пропандиол посредством изопропилата алюминия в среде изопропилового спирта, заключающийся в том, что восстановление проводят при соотношении не менее чем 4 моля изопропилата алюминия на 1 моль d, l-паранитро- -ацетиламино- $-оксипропиофенона, который вводят в реакционную смесь постепенно. Перед проведением восстановления для увеличения выхода продукта в раствор изопропилата алюминия в изопропиловом спирте добавляют щелочной агент, например металлический натрий, амид, гидрид или алкоголят натрия в количестве 0,02 — 0,06 моля на каждый моль растворенного изопропилата алюминия.

Отличительная особенность описываемого дополнительного изобретения заключается в том, что способ, по авт. св. Мо 103794 распространен на восстановление соединений d, l-хациламино-,3-оксипропиофенонов общей формулы R CÎCHCH OH

NHCOR"" (где R и R" — радикалы, возможно, имеющие заместители) в соответствующие d, l-трео-1-арил-2-ациламнно- 1, З-пропандиолы.

Пример 1. Получение d, l-трео1 — пара-нитрофенил-2-дихлорацетпламино-1, З-пропандиола.

В раствор изопропилата алюминия, полученный ив 13,5 г алюм1шпя и 300 г абсолютного изопропилового спирта, прибавляют 0,23 г металлического натрия и после растворения последнего 32,1 г d, l-пара-нитро-а-дихлорацетиламино-,З -оксипропиофенона. Реакционную смесь перемешивают 2 часа при температуре 60, после чего алюминиевьш крмплекс разрушают водой и коагулируют остаток п1дроокиси обычным способом.

М 103795

Предмет изобретения

Ст, редактор А. А. Сержпинская

Стандартгиз. Поди, в печ. !6 Х-!956 г. Объем О,!25 п. л. Тираж 400. Цена 25 коп.

Типография изд-ва «Московская правда», Потаповский пер., 3. Зак. 5029

Остаток отфильтровывают и экстрагируют 80%-ным изопропиловым спиртом. Экстракты объединяют с основным фильтратом и испаряют в вакууме досуха, а полученный остаток нагревают до кипения в течение

30 минут со смесью этилацетата и дихлорэтана (1: 1) . По охлаждении остаток отфильтровывают и промыв а ют той же см есью.

Получают 22,5 г (70% от теоретического) д, l-трео-1-пара-нитрофенил-2-дихлорацетиламино-1, 3-пропандиола с температурой плавления

150 †1 .

Пример 2. Получение а, l-трео1-пара-метилтиофенил-2 -ацетиламино-1,3-пропандиола.

В раствор изопропилата алюминия, полученный растворением 1,9 г алюминиевых стружек и 0,03 г металлического натрия в 51 мл абсолютного изопропилового спирта, прибавляют 3,5 г d, l-пара-метилтио- ацетиламино- -оксипропиофенона.

Реакционную смесь нагревают при перемешивании в течение 2 часов, после чего охлаждают и прибавляют раствор 0,15 г Na>$04 и 0,3 г Н $0! в 13 мл воды. Перемешивают 30 минут при температуре б0, осадок отфильтровывают и экстрагируют изопропиловым спиртом. Основной фильтрат и экстракты соединяют и испаряют в вакууме досуха. Получают 2,9 г (82,3% от теории) d, lтрео- 1 -пара-метилтиофенил-2-ацетиламино-1,3-пропандиола с температурой плавления 1б2 — 1б3 .

Способ восстановления d, l-2-ацетиламино-о-оксипропиофенонов, общей формулы R ÑÎÑÍÑÍ20Í, NHC0R" (где R и R" — радикалы, возможно, имеющие заместители) в соответствующие d, 1-трео-1-арил-2-ациламино-1, 3-пропандиолы посредством раствора изопропилата алюминия в среде изопропилового спирта, о т л ич а ю шийся тем, что восстановление производят методом, изложенным в авт. св. № 103794,