Способ получения 2- @ , @ -/диметиламинометил/-фенола

Способ получения 2- @ , @ -/диметиламинометил/-фенола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-N,N- (ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛ)-ФЕНОЛА крнденсаиией фенола с амином при нагревании , отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и упрсяценйя процесса, в качестве амина используют N.N-TSTраметилметиленбисамин , а процесс проводят в среде органического растворителя при 80-130 с. 2.Способ по п. 1, отличающий с я тем, что фенол, N,N-тетраметиленбисамин , растворитель берут в мольном соотношении 1,0:1,53 ,0:1,0-5,0 соответственно. 3.Способ по п. 1, отличают и и с я тем, что в качестве органического растворителя применяют бензол, хлорбензол, октан.

СОКИ СОВЕТСКИХ

СОЯ Л

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2936429/23-04 (22) 06.06.80 (46) 30.08.83. Бюл., Р 32 (72) Г.И. Рутман, A.Ã. Лиакумович, Ф.Б. Гершанов, П.A. Кирпичников, Б.Е. Иванов, Л.3. Захарова, Л.A.Тук тарова, Н.В. Любимов и И.Е. Абрамов

{71) Стерлитамакский опытно-промыш" ленный нефтехимический завод и

Казанский химико-технологический ин ститут им. С.М. Кирова (53) 547.233.07(088.8) (56) 1. Патент ФРГ В 92309, кл. 12, g 32 4, .опублик. 1893..

2. А. Bucher le, F. Hannov ice, Р. Dicluzear. — "Chem. Ther.".

Ь 2, 1907, s . 410.

3. J. Blass, Bull. Chim. France

3120, 1966.

4. Патент ЧССР 9 163467 кл. 12 g 32 0, опублик. 1978 (прототип).

„.SU„„103 33 A (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-N,N.! . - (ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛ)-ФЕНОЛА конденсацией фенола с амином при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве амина используют N,N-тетраметилметиленбисамин, а процесс проводят в среде органического растворителя при 80-130 С.

2, Способ по п. 1, о т л и ч у ю шийся тем, что фенол, N N-тетраметиленбисамин, растворитель берут в мольном соотношении 1,0:1,5 - 3,0:1,0-5,0 соответственно.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а— ю шийся тем, что в качестве

С3 органического растворителя применяют бензол, хлорбензол, октан.

1038339

ОН

UH g H (.Ы3), + % 0

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к способу получения 2-Х,М-(диметиламинометил)-фенола, используемого в качестве исходного реагента для получения стабилизаторов и присадок к полимерным материалам и нефтепродуктам.

Известен способ (1) палучения

2-N,N-(диметиламинометил)-фенол

/ конденсацией фенола с формальдегидом и диметиламином (или его соляно- кислой солью) ОН

+ Нф+ HN» нз

Синтез между вышеуказанными реагентами осуществляют либо в водной либо в водно-спиртовой среде при нагревании с постепенным повышением температуры до температуры кипения реакционной смеси. Соотношение фенолгформальдегид:диметиламин составляет 1:1:1,5. Выход N,N-(диметнл/ аминометил)-фенола — 15Ъ. В результате синтеза образуется большое количество фенолформальдегидных смол, которые не находят промышленного применения.

Также известен способ получения

2-N,N --(диметиламинометил)-фенола кипячением фенола, формалина и амина в среде одноатомных спиртов I

С -С6 f2) или диоксана f3j .

Выход. целевого продукта в приведенных работах составляет 60-65%, но при этом, как и в предыдущем способе, образуется большое количество фенолформальдегидных смол, не используемых в промышленности..

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2-N N-(диметиламинометил)-фенола, основанный на конденсации фенола, формалина и водного диметиламина. Реакцию проводят сначала при 24-45 С, постепенно повышая температуру до 60"85 С. Далее продукт высаливаО ют хлористым натрием, органический слой отделяют и перегоняют под вакуумом. Выход целевого продукта составляет 85-90% от теории Я .

Но приведенный способ практически не исключает образование,фенолформальдегидных смол и имеет ряд других недостатков, а именно: сложность и многостадийность процесса, применение высаливающего агента, требующего утилизации, образование побочных продуктов ди- и три-замещенных фенолов, а также образова5

65 ние большого количества фенольных стоков, требующих локальной очистки.

Цель изобретения - повышение выхода продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

2-N,N-(диметиламинометил)-фенола, заключающемуся в конденсации фенола с N,N-тетраметилметиленбисамином, / процесс. проводят в среде органического растворителя при 80-130о.

Процесс осуществляют преимущественно при молярном соотношении компонентов фенол, N,N-тетраметиленI бисамин, растворитель, равном

1,0:1,5-3,0:1,0-5,0 соответственно.

В качестве органического растворителя IlpHMeHHloT предпочтительно бенэол, хлорбензол, октай.

Отличительным признаком способа является то, что в качестве амина

I применяют N,N-тетраметилметиленбисамин, а процесс проводят в среде органического растворителя при 80130 С.

В колбу загружают моль фенола, Ф

1,5-3,0 моля N,N-тетраметилметиленбисамина и 1,0-5,0 молей одного иэ вышеназванных растворителей. Смесь кипятят в течение 1,5-5 ч при 80130 С. По истечении времени содержимое подвергают вакуумной перегонке. Выход целевого продукта составляет 92-96%, чистота продукта

99,9%. Образующийся в процессе конденсации диметиламин возвращают в рецикл.

Пример 1. 9,4 г (0,1,моль) фенола, 15,1 г (0,15 моль)И,N-тетраметилметиленбисамина и 11,4 r (0,1 моль) изооктана нагревают в течение 5 ч при 80 С. Затем реакционную смесь подвергают фракционной перегонке под вакуумом. Выделяют фракцию с температурой кипения 68-70 С/5 мм рт. ст. Получено .

14,2 r 2-N,N-(диметиламинометил)-фенола. Выход 94% от теоретического. Анализы: n> = 1,5220, д4 = о

0,889 г/млЗ

Пример 2 ° 18,8 г (0,2 моль) фенола, 40,8 г (0,4 моль) И,N-тетраметилметиленбисамина и 15,6 r (0,2 моль) бензола загружают в металлическую ампулу и нагревают при

90 С в течение 4,5 ч. Затем ампулу вскрывают, отгоняют бензол и бис—

-амин, а остаток разгоняют под вакуумом. Получают 28 г 2-N,N-(диметиламинометил)-фенола с температурой кипения 74-75 С/7 мм рт. ст. и

1,5222. Выход 92,5%.

II р и м е р 3. 14,1 r (О 15 моль) фенола, 46 r (0,45 моль) N N-тетРаметилметиленбисамина и 50 г (0,45 моль) хлорбенэола нагревают при 1000С в метал ической ампуле в течение 3 ч. Потом ампулу вскрывают, 1038339

Составитель Т. Чернобровова

Редактор Н. Гришанова Техред A.Sàáèíéö

Корректор В. Бутага

Заказ 6138/25 Тираж 418

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. ужгород, ул. Проектная, 4 и содержимое подвергают вакуумной раэгонке; Выделяют 21 r 2-N,N-(диметиламинометил)-фенола (93,6%) с температурой кипения 62-64 С/4 мм рт.ст.

Пример 4. 14.1 r (0,15 моль) фенола, 46 r (0,45 моль) бцс -амина и 56 г (0,5 моль) хлорбензола нагревают при 130е в металлической ам" пуле 1,5 ч. Затем ампулу вскрывают и разгоняют под вакуумом. Получают

21,5 r 2-N,N-(диметиламинометил)-фенола (95,55%). T ц„ 66-68 С/4 мм рт.ст.

Пример 5 (по прототипу).

94 r (1 моль) фенола> 150 r 40%-ного водного раствора диметиламина и

50 г ЗЗЪ-ного водного раствора формальдегида смешивают при 20-40 С, а потом постепенно при перемешивании доводят температуру реакционной массы до кипения. Кипячение прододжают 3 ч и массу насыщают хлористым натрием до полного расслоения раствора. Органическую часть отделяют, разгоняют под вакуумом и получают

11,6 r 2-N,N-(диметиламинометил)-фенола с температурой кипения 7880 С/7 мм рт.ст. п о 1,5221. Выход 76,82%.

Предлагаемый способ исключает побочные реакции, позволяет резко сократить расход сырья на единицу готовой продукции и обеспечивает вы- . сокую чистоту полученного вещества.