Способ получения производных тиокарбамоилгуанидина

Способ получения производных тиокарбамоилгуанидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

09) и)) Л

Л

1 сОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ /

К flATEHTY!

R, l1

С г

8 1-N 24 ! 11 1

2 2

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3289248/23-04 (62) 2934906/23-05 (22) 29.05.81 (23) 16.06,80 (31) 23621 A/79, 23622 A/79 (32) 15.06.79; 15.06.79 (33) Италия (46) 15.09.83. Бюл. М 34 (72) Дерек Вартон и. Энтон и Барретт (Великобритания), Роберто Колле, Франко Гоццо и Циро Прециузо (Италия) (71) Монтэдисон С.п.А (Италия) (53) 547.495.9.07(088.8) (56) 1. Вейганд-Хильгетаг. Методы экс" перимента в органической химии. М., "Химия", 1968, с. 609.

2. Сигару Оаэ. Химия органических соединений. М., "Химия", 1975, о.172. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДHblX ТИОКАРБАМОИЛГУАНИДИНА общей Фор" мулы 1

5

R u R - метил или вместе обраЛ зуют алкилиденовую цепь, содержащую 4-5 атомов углерода, и которая может быть прервана атомом кислорода, отличающийся тем, что соединение общей формулы Н

ii В 1 в —.нн- с- я

32 где R, R < и R - имеют указанные значения, . подвергают окислению йодом в среде хлороформа в присутствии триэтиламина с последующей обработкой получен" ного при этом соединения общей формулы И1

И 11

8 — S Ъ-в

1 1 1 где R, R u R - имеют указанные значения, трифторуксусной кислотой. в среде хлороформа и выделением целевого продукта.

1 10426

Изобретение относится к способу получения новых производных тиокарбамоилгуанйцина общей формулы

Ж

5

С

8 -2> Í вЂ” С вЂ” М-R, 1 1

9, ВВR

10 где и - фенил, 4-метилфен л, у-триФторметилфенил, 4-хлорфенил или 3,4-дихлорфенил; к и Р— метил или вместе образуют алкилиденовую цепь, 15 содержащую 4-5 атомовуглерода, и которая может быть прервана атомом кислорода, которые обладают гербицидной актив- 2g ностью и могут поэтому найти применение в сельском хозяйстве.

Известно окисление S-функций в серусодержащих соединениях йодом до получения соответствующих дисуль- 25 фидов (1j, а также расщепление последних нуклеофильными реагентами 2).

Целью изобретения является получение новых производных тиокарбамоилгуанидина.

Поставленная цель достигается способом получения производных тиокарбамоилгуанидина общей формулы заключающимся в том, что соединечие общей формулы П 35

40 где К, В1 и  — имеют указанные значения„ подвергают окислению "îäîì в среде хлороформа в присутствии триэтил45 амина с последующей обработкои полученного при этом соединения общей формулы И

Я где Р,, к1 и P, — имеют указанные значения р трифторуксусной кислотой в среде

11 2 хлороформа и выделением целевого продукта.

Выход целевого продукта 33-71 .

Процесс проводят при комнатной температуре.

П р и и е р 1. А Получение ди-ульфида М М вЂ” диМетил N фе нилформамидина, 5,2 г йода в 100 мл хлороформа добавляют по каплям при перемешивании к раствору 5 г. М,М-диметил-N-фенил-тиомочевины и 7,5 мл триэтиламина в 50 мл хлороформа.

Добавление продолжают до тех пор, пока окраска йода не остается постоянной в реакционной смеси. Через

15 мин перемешивание прекращают, реакционную смесь промывают 750 мл воды и сушат безводным сульфатом йатрия. После удаления растворителя получают желтое масло, которое кристаллизуют из н-гексана. Получают 4 г (803) указанного продукта с т.пл. 56-60 С.

Найдено,3: С 60,45; Н 6,2;

М 15,65.

С ВН2уМ 52, 357,47

Вычислено,g: С 60,3; Н 6,2;

lс,,65

Б, Получение М, N -диметил-N,N -ди1 фенил-N -/(М,N-диметил)тиокарбамоилгуанидина.

43 мл трифторуксусной кислоты добавляют к раствору 2 r дисульфида

М, N -диметил-М -фенил-формамидина

1 в 200 мл хлороформа. Реакционную смесь оставляют стоять в течение

l5 мин при комнатной температуре, после чего ее промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия и сушат безводным сульфатом натрия. После удаления растворителя смесь выпаривают в вакууме, остаток кристаллизуют из смеси н-гексана и бензола (70:30). Получают 1,3 г (71 ) целевого продукта с т.пл. 119-120 С о

Найдено,й: С 66,5; Н 6,85;

М 17,2;

С щ Н2 N4S; 326,47

Вычислено,Ф: С 66,2; Н 6,8;

17,2

Аналогично получают соединения общей формулы 1, которые сведены в табл.1.

Новые соединения формулы 1 обладают гербицидной активностью.

Известны соединения, близкие по структуре к описываемым, например

М вЂ (3,4-дихлорфенил)-М,N-диметилмоче/ з 1О426 вина, обладающая гербицидной активностью.

Однако гербицидная активность сопровождается фитотоксичностью.

Новые соединения формулы 1, полученные описанным способом, проявляя гербицидную активность, не обладают фитотоксично ;адью.

Пример 2 иллюстрирует биологичес" кую активность новых соединений.

П р и м д р 2. В горшки высотой

10 см и диаметром 10 см, содержащие песчаную почву, засеивают семена указанных в табл.2 растений и затем до бавляют воду в количестве, необходи- 15 мом для хорошего прорастания и .всхода семян. Горшки делят на две группы. ,Первую группу не обрабатывают гербицидом и используют в качестве контроля. Вторую группу обрабатыва" 20 ют через один день после посева водноацетоновой дисперсией (20 об.В) гербицида, применяемого в количестве 6 кг/ra. Все горшки содержат под наблюдением в теплице при 15-24 С, 25

О относительной влажности 703, световом периоде 12 ч, интенсивности освеще-. ния 2500 лк.

Каждый второй день все горшки равномерно поливают для того, чтобы обес". зо ..печить степень влажности, достаточную для хорошего роста растений. Через

11 4

28 дней после обработки осуществляют контроль для оцейки вегетативной стадии растений. Результаты проверки выражают в соответствии со шкалой от 0 (рост равен росту контроля до

4 (полная остановка роста или полное уничтожение растений).

В опытах применяются следующие сорняки:

Однодольные: А ЕсЬ!посЫоа crusgalli;

Б = Ачепа fatua;

В Lolium Itakicum;

Двудольные: Г Steliaria media;

Д = lpomea purpurea и следующие полезные растения:

Е = кукуруза;

Ж = фасоль;

3 горох;

И = пшеница;

К = хлопок;

Л соя

Гербициды,. растения и результаты опытов сведены в табл.2, Как видно из табл.2 новые производные тиокарбамоилгуанидина формулы 1 проявляют гербицидную активность в отношении многих растений. При этом указанная активность не сопровождается фитотоксичностью.

Ф

C о

Х дФ

LA м

«Ч

LA

Ю

-4

«Г\ м

«/>

° 1. 4>

С> х

С3 (>

СО м\ .О

L/>

«Ч!

«/\

°

CO!

«Ч!

- Ф

« 4

0 1

1 м

01

Ъ ° мм О

I .О

С» си о а

«Ч Ф C) .

Ю Ф и О М О

СО СО

О> .О

CO Л О

«Ч

«Ч

«Ч 01

СО Л

Ю Ф

«Г1 О «Ч О

CO

C)

«Ч

CO

«л и х а: z

««» х и

Ю х О и> ! т и> ! > х

О

«> !

«Ф) х

«> ! Ф х

«>! х

«>! > х.С>

«>

1 и! > х

С>

«> !

«> !

- 1

1

1

Ю

Э 1 1 ф

О X В SW

uItX Z

1 е»!

«!> ) М1

X 1

1» 1

О I

III I

l

Щ 1 х !

Ъ> I

О. I

1 Щ

1 °

n.! О

LQ 1

1

I д Р о х

III ф

tO I Ct

X 1 >Х

1 «U

Ф 1 X:

X I

1 О

З 1 X

I «I) х е o

Х1

Э I У

Ц 1 Я

С Ъ 1 «О :Ф

«>

«/Ъ > т

«D х

СО и сО О г-О м

-Ф

««О х

4>

«> ! 4 и> !

-т м

l с4 х

«>

1 4 х !

Ю ! с. х

«> !

С4 х и

%Ч

О 01

«/> «л

X СО я м х 4 и

104261 I

О \

«/> с>. м

4 х О сч

«>

«/ CO m

CO СО CO л «v

«»

I!

«Ч х и !

««

«Ч х

«>

1 х

«> (01 м

0 м

Ч:>

"О

«Г\ 0 1 м

Э л

Ч .>

« 4 и О

«/> м Г

z o с>

«4 м х

С0 и О N « 4

-й «Ч

«Л и хz.

С4 и m

«/> 1

М \ л

С4 х Ч ф 4 и

«Ч 0 1 0 О 0> СО

Ф с> «л

Ч".>

«Ч М CO о в л

С> LA e О

1 и х т! с 3 х

«4Ъ

С4 х

« .

С4 х

«>

1042611!

° 11

pi( (д I (Ц 1

I» р I з

1 р 1 ц I

О 1

I

1 !

0 х

2l д Р и

С, (. о

04

C) (СЧ

z м о

04

Ь СЛ

04 и

СЧ

4 Э

С. 4

CD

l/1 .4К

CJ

04 х

04 о

1 Ф 1

4 1

° ) 1

Е .1

О. I

0 в ° о

0 Э

I» 6I

I» 1 ° с

О.! 0

СО 1 Е

1 о

СЛ

«Ф я

"0 х

44 о

LA 00

:й LA

СЧ C«I

Я)

-ф М1

СЧ

LA О

LA — т

I

1 !

I

1

1

I

1, I) ИЪ

LA

I м

4D сО

1! О

3 (V СЧ

4((Ф

z ( с о

-о (00

4D (СЧ

СЛ

01

М\

СЧ (л л О сО О

00 4О

° л е

СЧ

0.4 О О«

СЧ 0Ъ Ch

° л л м сп

0 О.

СЧ OO л м -т

4D

СЧ

LA»»

01 00 л

СЧ -й.

ОЪ

О л

° Ф

В О

CV 00 л о о

«- СЧ

СЧ 1

О л л а а

СЧ

0 4

М\, u z.О X Z и х z

1 4

) СЭ

1 4 х о

1 о ! 4 (X о

4«4, х (D ! I

1

04 i х о

1 ,х о

CD

1 х и ! сЧ х о

04 х о

СС) х о

1 х о (I

1

I 1Г (.О о

I

I 01

1

1

I .! !

44) х с о

Ф 4 о

-Ф л м

ССЪ х б о

1 е4 о

1 л м сх

0 чЭ о о (!

444 о о

1 м м х

Ф !

С

I м

С: х

1 I

1 1

1 1

1 I дФ I 1

I Z I

Ф 1 Ф 1

6З 1 СЕ I

X I >X I

1 40 . 1

40 1 1

I 1

2l I X I

1- I Ф I х с

Э 1 О I

Е 1 X 1

Э 1 X 1

С 1 2(1

Я 1 (Ь 1 (I

I ! Э (1 6 1 С=

o s e sM (>, оe(:zs

° Ф LA (м ю а. м

СЧ 1

СЧ: со u z х о о 1

СЧ х о

ССР (О

М

04

О X о

444

04 СЧ и х

o . о

1 х

Ф х х

1

1

1 !

l

1

I

1

I

I

I

I

1

I

I

I

1

I

1

1

1

I

l

I

1

1

1

I

1

1 (1

1

1

1

I !

I

I

1

1

1

1

1

I ! ! (1

I

1

1

I (.1

1 !

1042611

Таблица 2

4 4 0 0 0 0 0 0

3-4 3

М- (А = N -(3,4.-дихлорфенил)-М,N-диметилмочевина.

Составитель Т.Власова

Редактор М.Бандура Техред А.Бабинец Корректор 1.Билак

Заказ 7 57/59 Тираж 418 Подп ис ное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 1< 35, Раушская наб., д 4/5

Филиал ППП Патент", r Ужгород, ул. Проектная, 4

1 2

ХП 4

А 2 (известный) 4 4 0 0

3-4 3-4 2 2

0 0 0 0

2 2 2 2