1043140 - Дебромирующий агент для дебромирования вицинальных дибромидов

Дебромирующий агент для дебромирования вицинальных дибромидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Применение гексаэтилтриамида фосфористой кислоты в качестве дебромирующего агента для дебромирования вицинальных дибромидов. (Л с

È9) (10

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

ОРИ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ O ABT0PCH05Nf СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 у а с

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР .

fl0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3393295/23-04 (22) 15.02.82 . (46) 23.09.83. Бюл. Ю 35 (72) Л.И.Миэрах и Л.Ю.Полонская ,,(53) 547 ° 313 (088. 8) (56) I. Физер Л., Фиэер M. Реагенты,. для органического синтеза. М., Мир ., 1970, т. 3 с..327 °

2. Миэрах Л .И. Полонская Л.Ю

Иванова T.È. О взаимодействии тиомочевины с 06 -эамещенными вицинальны-: ми дибромидами. - XOX, т. 17, 1981; с. 291-294.

3. Миэрах Л.И., Полонская Л.Ю

Брянцев Б.И., Иванова T .М.

О. взаимодействии гексаэтилтриамида фосфористой кислоты с анилидом тиогликолевой кислоты. ЖОХ, т, 46, 1976, с. 1688-1691. 8(5П C 07 С 21/14 С 07 С 43/215

С 07. С 69/54у С 07 С 69/618 . (54) ДЕБРОМИРУЮЩИЯ АГЕНТ ДЛЯ ДЕБРОМИРОВАНИЯ ВИЦИНАЛЬНЫХ Д)4БРОМИДОВЪ (57) Применение гексаэтилтриамида фосфористой кислоты в качестве дебромирующего агента.для.дебромирования вицинальных дибромидов.

1043140

Составитель Н.Кириллова

Редактор Н.Рогулич ТехредМ.Костик Корректор В.Бутяга

Заказ 7258/26 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

: Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная, 4

Изобретение относится к органической химии, конкретнее к дебромирующему агенту для дебромирования вицинальных дибромидов.

Известно применение тиомочевины в качестве дебромирующего. агента для 5 получения олефинов дебромированием - .соотнетстнующих вкцинальных диброми-. дов (1) .

Однако дибромиды, имеющие электроотрицательный заместитель в о -поло- jQ женин лишь у одного атома брома или не имеющие таких заместителей, не дебромкруются тиомочевиной. В этом случае .не удается получать олефкны, а происходит обычное замещение атомов брома на тиомоченину с образованием изотиуронкевых соединений (2) .

Целью изобретения является расширение синтетических возможностей способа пОлучения олефинов дебромированием вицинальных дибромидов и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается применением н качестне дебромирующего агента гексаэтилтриамида фосфористой Кислоты (ГЭАФ) .

ГЭАФ используется для получения форфорсодержащкх гетероциклов, так при взаимодействии ГЭАФ с анилкдрм тиоглкколеной кислоты образуется

З-фенил-4-оксо-1,2,3-тиазафосфолан (3). 30

Применение в качестве дебромирующего агента:ГЭАФ дает возможность использовать широкий круг растворктелей, включая углеводороды, н то время как применение в качестве деб- 35 ромирующего агента тиомочевины предполагает проведение реакции в спирте или ацетоне, н которых многие дибромиды растворимы недостаточно, что требует для проведения процесса боль-40 ших объемов растворителя.

Реакция вицинальных дибромидов с

ГЭАФ может приводиться при повышенной, комнатной к пониженной температурах. Удобнее всего проводить peaK" цию при комнатной температуре.

Пример. 1.К раствору 2,67 r 1,2 дибром-1-(4 -метоксифенкл)-2-фекил :

I этана в бензоле прибанляют по каплям при комнатной температуре и перемецжвании 1,78 г ГЭАФ, оставляют на сутки и отделяют раствор от выпавшего осадка. Из раствора удаляют бензол, оотаток перекристаллизовы- вают из этанола, получают 1,37 r (90%3 4-метоксисткльбена, т.пл.

133 135 оС

Пример 2.K раствору 3 г метилового эфира, 1,2-дибром- 2-фенилпропионовой кислоты в 15-20 мл хлористого метилена прибавляют по каплям при перемешквании 2,3 г ГЭАФ, с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 20-25 0 С, выдерживают прк этой температуре 10 ч, удаляют в вакууме растворитель, остаток экстрагируют эфиром, эфир удаляют, получают 1,26 r (83%) метклоного эфира коричной кислоты, т.пл.

33-35 С.

Гример 3, Краствору 2,45 гметиловОго эфира 1,)-дибромпропионовой кислоты в 15-20 мл хлористого метилена добавляют по каплям при перемешиванки 2,45.г ГЭАФ, с такой скоростью, чтобы температура в массе не превышала 20-25 0 С, выдерживают при этой температуре 10 ч и удаляют в накууме летучие продукты, собирая отгон в ловушку, охлаждаемую жидким азотом.

Полученный конденсат фракционируют, получают 0,63 г (73,5%) метклового эФира акриловой кислоты, т.кип.

Пример 4. Получение бромистого аллила. К раствору 7,07 г 1,2,3-трибромпропана в бензоле прибавляют 6,2 r

ГЭАФ, подцерживая температуру 20-25 0 С, через сутки летучке продукты удаляют н вакууме, собирая их в ловушке, охлаждаемой жидким азотом. Выход бромистого аллила (определен методом ГЖХ) 2,7 г (89,9%» .

Дебромирующий агент для дебромирования вицинальных дибромидов

Патент 1043140