Способ стабилизации @ -ионона

Способ стабилизации @ -ионона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗО6РЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3343275 -23-04 (22) 02.09.81 (46) 07.10.83. Бюл. 9 37 (72) A.Б. Гагарина, Н.M. Евтеева, И.Ф. Русина, И.С. Белостоцкая, Н.Л. Комиссарова, В.Б. Вольева и В.В. Ершов (71) Ордена Ленина институт химической физики АН СССР (53) 541.12.036:541 124.7s542.943:

:547.594.4(088.8) (56) 1. Балаховский С.Д., Будницкая Е.В. Бюллетень экспериментальной биологии и медицины, 1946, 22.

2. Рохлина М.Я. Бюллетень экспериментальной биологии и медицины, 1948, 25(3), 194(4), 299.

3. Евтеева Н.М., Гагарина й.Б.

Изменение механизма обрыва цепей с температурой в процессе окисления р-ионона. Известия AH СССР, сер. Химия, 1980, Р 12, 2716.

4. Осипова В.П., Хейфец Л.A. и . др. Труды НИИСНДВ. Вып. 2, 1954 Пи- щепромиэдат, с. 102-108 (прототип) .

5. Вредные вещества в промышленности. Справочник под ред. Н.В. Лазарева. т. 1, Органические вещества . Химия, Ленинградское отделение, 1976. б. Эмануэль Н.М., Лясковская lO.Н.

Торможение процессов окисления жиров. М., Пищепромиздат, 1961.

„„SU„„1046239 A

3(59 С 07 С 49/543 С 07 С 45/90 (54) (5 I) СПОСОБ СТЛВИЛИЗАЦИИ Р -ИОНОНА против термоокислительной деструкции, включающий добавление стабилизатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения срока хранения, в качестве стабилизатора используют 0,3-0,9 вес.% 3,5-ди-трет-бутилпирокатехина;

1046239 индукО,. 25

0,3

6,0

0,45

Изобретение относится к способу стабилизации душистых веществ, конкретно к способу стабилизации р -но нона. -Ионон (4-(2,6,6-триметил-1-циклогексенил)-3-бутен-2-он ) содержится в эфирном масле иэ Boronia

megastigma и является важнейшим компонентом душистых веществ и парфюмерных композиций. Он обладает сильным анальгетическим (1 J и зпителиэирующим (2 ) действием, Однако проблема предохранения его от окисления до сих пор не решена наличие двойных связей в молекуле р-ионона приводит к высокой скорости окисления последнего 13 1.

Изнестен способ стабилизации р-ионона, заключающийся в том, что в (b-ионон вводят стабилизатор гидрохинон (4 ).

Однако гидрохинон не всегда удовлетворяет потребности промышленности, не обеспечивая нужных сроков хранения р -ионона.

Недостатком применения гидрохино на является его токсичность (5 З,что, не позволяет использовать последний в душистых композициях (4 ).

Цель изобретения — увеличение срока хранения р-ионона. Поставленная цель достигается тем, что в качестве стабилизатора используют 0,3-0,9 вес.% 3,5-ди-трет-бутилпирокатехин.

Стабилизацию р-ионона добавками пирокатехина изучают с использованием трех методов проведения процесса окисления.

Первый метод. Окисление р -ионона проводят на газометрической установке, позволяющей определить количество поглощенного кислорода. Раствор (-инона B хлорбенэоле с концентрацией 0,4 моль/л, содержащий 0,10,9 вес.% 3,5-ди-трет-бутилпирокатехина, помещают в термостатируемую ячейку. Окисление проводят чистым кислородом при 60 С, атмосферном давлении и интенсивном перемешивании раствора с помощью магнитной мешалки. Количестно поглощенного кислорода измеряют по уменьшению объема кис» лорода в газовой бюретке установки.

За окончание периода торможения 7 принимают время, по истечении кото3,5-Ди-трет-бутилпирокатехин (1 3 рого было поглощено 0,02 мл О, что составляет 0,05% от начальной концентрации Р -ионона.

Второй метод. Окисление проводят в условиях ускоренного старения, 5 т.е. н тонком слое (толщина слоя порядка 2 мм). Количество р -ионова определяют спектрофотометрически (полоса поглощения н области 296 нм):

Третий метод. Окисление проводят в условиях, близких к условиям ес". тественного хранения (без растворите=. ля, комнатная температура, объем образца 10 мл). Анализ — аналогично второму методу. Контроль — окисление

Р-ионона кислородом или кислородсодержафим газом н присутствии стабилиэирующихдобанок — известных ингибиторов окисления пищевых жиров, таких.как ионол (2 ), сантохин (3 ) или без. них (б ).

Пример 1. По первому методу раствор .(. -ионона н хлорбензоле (4 мл, 0,4 моль/л) GKHcJIRMT кислородом при 60 С, атмосферном давлении о и перемешивании н присутствии

25 0,3 вес.Ъ (3,5-ди-трет-бутилпирокатехина. Стабилизирующий эффект .достигается также при использовании соединения (1) н количествах 0,45 и

0,9 вес.Ъ (табл.1) .

30 Пример 2. По третьему методу — к Я -ионону (без растворителя) добавляют 0,1 вес. 4 соединения (1 ) и оставляют на длительное хранение при комнатной температуре. Через б мес спектрофотометрически опреде9 ляют количество р -ионона, оставшегося неокисленным. Для контроля ис,пытания проводят также н присутствии соединения f2 ) и без стабилизирующей

40 добавки. Результаты испытаний приведены в табл.3, П р..и м е р 3. По второму методу

5 мл чистого (без растворителя) Р— ионона выливают в чашку Петри такого диаметра, чтобы толщина слоя останляла 2 мм. Одновременно в тех же условиях окисляют то же количество р -ионона, но с добавками стабилизатора. Результаты приведены в табл.2.

50 Зависимость периоца индукции окисления р --ионона от концентрации стабилизирующей добавки (хлорбензол, 60 С) показана н табл.1.

Таблица 1

1046239

Продолжение табл. 1

12,0

0,90

0,55

0,5

Ионол f2 ) 1,2

1,61

2,0.2,25

0,23

1.,0

"антохин 13 ) 0,28

1,0

1,3

0,56

0 9

1,0

1,0 центрация р-ионона 4,88 моль/л концентрация добавки 0,2 вес.% ) приведены в табл.2.

Таблица 2

Концентрация Потеря 8-но@-ионона через нона, %

20.дней, моль/л

Результаты окисления Р-ионона в присутствии стабилизирующих добавок при хранении в тонком слое/конДобавка

2,5

3,5-Ди-трет-бутилпирокатехин

4,5

3,6

Ионол

Гидрохинон

3,9

20 ция р ионона 4,88 мя хранения 6 мес) .в табл.3, Т а б л и ц моль/л, вреприведены ф

Результаты окисления р -ионона в присутствии стабилизирующих добавок при длительном хранении (концентраа 3

Потеря р-ионона,, ф

Добавка

Концентрация добавки, моль/л

Концентрация р-ионона через 6 мес, моль/л

3,5-Ди-трет-бутилпирокатехин

0,1

4 6

4,8

0,3

2,5

2,8

0,1

Ионол

0,3

2,9

Таким образом, введение предла- бавКеннного ф-ионона при повышенной гаемой добавки способствует увеличе- температуре с 15 мин до 11-12 ч нию периода индукции окисления раз- 6g (табл.1) и уменьшению потери 5-ионо1046239

Составитель P. Марголина

Редактор М. Келемеш Техред С. Мигунова Корректор А. Повх

Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 7648/22

Филиал ППП Патент, r. ужгород, ул. Проектная, 4 на с 32% (при окислении его в отсутствие добавки) до 2,5% при окислении в присутствии 3 5-ди-трет-бутилпирокатехина.

Преимуществом предложенного способа является также более высокая эффективность действия стабилизирующей добавки в сравнении с гидрохиноном. Так, при окислении Р -ионона в отсутствие добавки половина вещества погибает за 20 дней. В присутст- () вии гидрохинона за этот же срок окисляется 20% (З-ионона, а в присутствии предлагаемого 3,5-ди-трет-бутилпирокатехина — только 8%, т.е.,эффективность действия последнего в 15

2,5 раза выше °

Таким образом, применение предлагаемого иэобретения позволяет увеличить срок хранения р -ионона в

2,5 раза, что равносильно увеличению объемов его производства.

Кроме того, преимуществом данного способа является нетоксичность стабилизирующей добавки. Если гидрохинон, как уже упоминалось, является достаточно токсичным соединением (5 ), то введение в молекулу фенольного соединения (гидрохинону пирокатехин и др.) объемистых трет-бутильных заместителей резко снижает токсичность соединения. Так производные ди«трет-бутилпирокатехина при введении их внутрибрюшинно в твине-80 беспородным белым мышам оказались сОвершенно нетокснчными в интервале доэ 400 — 800 мг/кг.